木制品检验木制品检验木材科学与工程专业木材科学与工程专业中南林学院木材科学与技术教研室中南林学院木材科学与技术教研室主讲：唐忠荣主讲：唐忠荣20052005年年年年9 9月月月月2021/3/241授课：XXX第七章 有害有毒物质检验 近年来，随着对室内环境保护意识的不断增强，人们近年来，随着对室内环境保护意识的不断增强，人们迫切希望有一个安全、舒适、健康的生活空间。然而相当迫切希望有一个安全、舒适、健康的生活空间。然而相当一部分居室和写字楼经过无序的装修、装饰后或在建设过一部分居室和写字楼经过无序的装修、装饰后或在建设过程中疏于环境卫生管理，处于严重的室内污染之中，程中疏于环境卫生管理，处于严重的室内污染之中，“以以人为本人为本”的环境保护口号在这领域实际上目前已经成为一的环境保护口号在这领域实际上目前已经成为一句空话。句空话。 与此同时，与此同时，20世纪世纪80年代以来，国外报刊杂志上频繁年代以来，国外报刊杂志上频繁出现出现SBS、BRI和和MCS，它们分别代表着三种疾病的名称，它们分别代表着三种疾病的名称，即建筑物综合症（即建筑物综合症（SickBuildingSyndrome）建筑物关联）建筑物关联症（症（BuildingRolatedIllness）和化学物质过敏症）和化学物质过敏症（MultipleChemicalSensitivity）。）。2021/3/242授课：XXX 人类社会在进入信息时代以后，生活的转型使得人们人类社会在进入信息时代以后，生活的转型使得人们停留在室内的时间越来越长，因此，家庭、办公室等建筑停留在室内的时间越来越长，因此，家庭、办公室等建筑物的环境质量异常重要。室内环境空气是否有污染、室内物的环境质量异常重要。室内环境空气是否有污染、室内空气质量如何是个相当引入关注的话题。空气质量如何是个相当引入关注的话题。 木质材料是室内装修的主要材料之一，因而控制木质木质材料是室内装修的主要材料之一，因而控制木质材料的有毒有害物质含量，已经成为了当前木质材料生产材料的有毒有害物质含量，已经成为了当前木质材料生产中的主要问题，并且从全国各地的人造板和饰面人造板的中的主要问题，并且从全国各地的人造板和饰面人造板的甲醛释放量抽查结果来看，不合格产品仍然相当严重。加甲醛释放量抽查结果来看，不合格产品仍然相当严重。加强木质材料的有毒有害物质含量控制，对保证人民的身体强木质材料的有毒有害物质含量控制，对保证人民的身体健康具有相当重要的意义。健康具有相当重要的意义。 2021/3/243授课：XXX7.1污染来源污染来源7.1.17.1.1室内空气污染室内空气污染室内空气污染室内空气污染 7.1.1.17.1.1.1室内空气质量的定义室内空气质量的定义室内空气质量的定义室内空气质量的定义 1996年，美国供暖、制冷和空调工程师协会年，美国供暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)在新的通风标准在新的通风标准621989R，提出了，提出了“可接受可接受的的IAQ”和和“感受到的可接受感受到的可接受IAQ”等概念。等概念。“可接受的可接受的可接受的可接受的IAQIAQ”定义为：定义为：定义为：定义为：空调房间中绝大多数人没有人空调房间中绝大多数人没有人对室内空气表示不满意，并且空气中没有已知污染物达到对室内空气表示不满意，并且空气中没有已知污染物达到了可能对人体健康产生严重威胁的浓度。了可能对人体健康产生严重威胁的浓度。“感受到的可接受感受到的可接受感受到的可接受感受到的可接受1AO1AO”定义为：定义为：定义为：定义为：空调空间中绝大多数人空调空间中绝大多数人没有因为气味或刺激性而表示不满，它是达到可接受的没有因为气味或刺激性而表示不满，它是达到可接受的IAQ的必要而非充分条件，的必要而非充分条件，ASHRAE标准中对标准中对IAQ的定义，的定义，最明显的变化是它包括了客观指标和人的主观感受两个方最明显的变化是它包括了客观指标和人的主观感受两个方面的内容，比较科学和全面。面的内容，比较科学和全面。2021/3/244授课：XXX7.1.1.27.1.1.2室内空气污染的特征室内空气污染的特征室内空气污染的特征室内空气污染的特征 室内空气污染与大气空气污染由于所处的环境不同其室内空气污染与大气空气污染由于所处的环境不同其污染特征也不同。室内空气污染具有如下特征：污染特征也不同。室内空气污染具有如下特征： 累积性：累积性：累积性：累积性：室内环境是相对封闭的空间，其污染形室内环境是相对封闭的空间，其污染形成的特征之成的特征之是累积性。是累积性。 长期性：长期性：长期性：长期性：一些调查表明，大多数人大部分时间处一些调查表明，大多数人大部分时间处于室内环境：即使浓度很低的污染物，在长期作用于人体于室内环境：即使浓度很低的污染物，在长期作用于人体后，也会影响人体健康。后，也会影响人体健康。 多样性：多样性：多样性：多样性：室内空气污染的多样性既包括污染物种室内空气污染的多样性既包括污染物种类的多样性，又包括室内污染物来源的多样性。类的多样性，又包括室内污染物来源的多样性。 室内空气污染物的来源既有室外污染源，又有室内污室内空气污染物的来源既有室外污染源，又有室内污染源。染源。例如，例如，例如，例如，作为光化学产物的臭氧在汽车流量大的公路上其浓作为光化学产物的臭氧在汽车流量大的公路上其浓度一般较高，很有可能通过建筑物的空调换气装置向室内渗透。而度一般较高，很有可能通过建筑物的空调换气装置向室内渗透。而家庭装修用的人造板材、墙纸、涂料油漆等会在室内长期释放出大家庭装修用的人造板材、墙纸、涂料油漆等会在室内长期释放出大量的甲醛、可挥发性有机物等有机污染物。量的甲醛、可挥发性有机物等有机污染物。 2021/3/245授课：XXX7.1.1.3 7.1.1.3 7.1.1.3 7.1.1.3 室内空气污染的定义室内空气污染的定义室内空气污染的定义室内空气污染的定义 由于室内引入能释放有害物质的污染源或室内环境通由于室内引入能释放有害物质的污染源或室内环境通风不佳而导致室内空气中有害物质无论是从数量上还是种风不佳而导致室内空气中有害物质无论是从数量上还是种类上不断增加，并引起人的一系列不适症状，类上不断增加，并引起人的一系列不适症状，称为室内空称为室内空称为室内空称为室内空气受到污染。气受到污染。气受到污染。气受到污染。 7.1.27.1.2木质材料中有毒有害物质的来源木质材料中有毒有害物质的来源木质材料中有毒有害物质的来源木质材料中有毒有害物质的来源 7.1.2.17.1.2.1人造板生产过程中产生的有毒有害物质人造板生产过程中产生的有毒有害物质人造板生产过程中产生的有毒有害物质人造板生产过程中产生的有毒有害物质 研究结果认为：无论在用氨基类树脂生产刨花板的工研究结果认为：无论在用氨基类树脂生产刨花板的工艺过程中，还是在刨花板付诸使用时，都可能从板中散发艺过程中，还是在刨花板付诸使用时，都可能从板中散发出一定量的甲醛；散发的量既与外在条件（如湿度、温度）出一定量的甲醛；散发的量既与外在条件（如湿度、温度）有关，也与内在影响因素（如木材种类、胶种及工艺条件）有关，也与内在影响因素（如木材种类、胶种及工艺条件）有关；并认为散发甲醛主要有以下途径：有关；并认为散发甲醛主要有以下途径： 2021/3/246授课：XXX 制胶过程中未参加反应的甲醛。制胶过程中未参加反应的甲醛。制胶过程中未参加反应的甲醛。制胶过程中未参加反应的甲醛。当树脂反应不充当树脂反应不充分、不完全时，一部分甲醛未参与反应，存于胶液中，如分、不完全时，一部分甲醛未参与反应，存于胶液中，如果在生产过程中未能和水蒸气一起散发出来，那么她就会果在生产过程中未能和水蒸气一起散发出来，那么她就会保留在人造板中。保留在人造板中。 人造板生产过程中的甲醛散发。人造板生产过程中的甲醛散发。人造板生产过程中的甲醛散发。人造板生产过程中的甲醛散发。人造板在热压过人造板在热压过程中，在温度的作用下，树脂发生缩聚反应而固化，树脂程中，在温度的作用下，树脂发生缩聚反应而固化，树脂在固化过程中释放出甲醛。在固化过程中释放出甲醛。 人造板中甲醛延续散发。人造板中甲醛延续散发。人造板中甲醛延续散发。人造板中甲醛延续散发。热压结束后，在人造板热压结束后，在人造板中原先存有的少量甲醛中原先存有的少量甲醛,随着时间的推移，产品内的胶层随着时间的推移，产品内的胶层在老化过程中继续释放出甲醛；而且固化后的脲醛树脂中，在老化过程中继续释放出甲醛；而且固化后的脲醛树脂中，将可能有极少的一部分，也会因固化剂生成的微量酸的催将可能有极少的一部分，也会因固化剂生成的微量酸的催化作用下而水解，释放出少量甲醛。化作用下而水解，释放出少量甲醛。 酚醛树脂中的游离苯酚酚醛树脂中的游离苯酚酚醛树脂中的游离苯酚酚醛树脂中的游离苯酚 2021/3/247授课：XXX7.1.2.27.1.2.2人造板和木材进行表面加工过程中产生的有毒有害人造板和木材进行表面加工过程中产生的有毒有害人造板和木材进行表面加工过程中产生的有毒有害人造板和木材进行表面加工过程中产生的有毒有害物质物质物质物质 涂料大多含有涂料大多含有涂料大多含有涂料大多含有30308080的有机溶剂的有机溶剂的有机溶剂的有机溶剂，例如：甲苯、，例如：甲苯、二甲苯、丙酮、乙醇、醋酸乙酯等，大多是易燃、易爆、二甲苯、丙酮、乙醇、醋酸乙酯等，大多是易燃、易爆、有毒的物质。它残留在木制品内，都对人体产生为害。有毒的物质。它残留在木制品内，都对人体产生为害。 有些油漆涂料，还含有有毒颜料有些油漆涂料，还含有有毒颜料有些油漆涂料，还含有有毒颜料有些油漆涂料，还含有有毒颜料，如红丹，铅铬黄、，如红丹，铅铬黄、铅白等，使用这种油漆时会引起急性或慢性铅中毒铅白等，使用这种油漆时会引起急性或慢性铅中毒 耐高温涂料耐高温涂料耐高温涂料耐高温涂料，含有硅、磷、钛、氟、氯、溴等元素的，含有硅、磷、钛、氟、氯、溴等元素的合成树脂，具有耐高温和不燃烧的特性合成树脂，具有耐高温和不燃烧的特性 通常使用的防污涂料，通常使用的防污涂料，通常使用的防污涂料，通常使用的防污涂料，多含有氧化亚铜、氧化汞等有多含有氧化亚铜、氧化汞等有毒物质。绝缘涂料要选用防霉、防盐的合成树脂，并需加毒物质。绝缘涂料要选用防霉、防盐的合成树脂，并需加入适量的杀菌剂，如汞、钢等化合物。入适量的杀菌剂，如汞、钢等化合物。 香蕉水、甲苯、酯类、丙酮、煤油、松节油等常用的香蕉水、甲苯、酯类、丙酮、煤油、松节油等常用的香蕉水、甲苯、酯类、丙酮、煤油、松节油等常用的香蕉水、甲苯、酯类、丙酮、煤油、松节油等常用的溶剂，溶剂，溶剂，溶剂，也具有毒性和刺激性，也会给生产或产品带来有害也具有毒性和刺激性，也会给生产或产品带来有害气体污染。气体污染。 2021/3/248授课：XXX 塑料薄膜印刷装饰和贴面板生产过程中将会产生大量塑料薄膜印刷装饰和贴面板生产过程中将会产生大量塑料薄膜印刷装饰和贴面板生产过程中将会产生大量塑料薄膜印刷装饰和贴面板生产过程中将会产生大量的有毒物质。的有毒物质。的有毒物质。的有毒物质。有些塑料薄膜有些塑料薄膜(例如，聚氯乙烯树脂薄膜例如，聚氯乙烯树脂薄膜)的的增塑剂和稳定剂是有毒的。增塑剂和稳定剂是有毒的。 人造板装饰工业中使用的各类高分子合成材料，以及人造板装饰工业中使用的各类高分子合成材料，以及人造板装饰工业中使用的各类高分子合成材料，以及人造板装饰工业中使用的各类高分子合成材料，以及在生产过程中产生的气体、废水和微粒散发物大多是有毒在生产过程中产生的气体、废水和微粒散发物大多是有毒在生产过程中产生的气体、废水和微粒散发物大多是有毒在生产过程中产生的气体、废水和微粒散发物大多是有毒的。的。的。的。例如：氟、氯、氟、碳、酚、汞、镉；酵、铅、锌、例如：氟、氯、氟、碳、酚、汞、镉；酵、铅、锌、碱、酸及油类等污染物。碱、酸及油类等污染物。 7.1.2.37.1.2.3木材工业中其他处理工艺产生的有毒有害物质木材工业中其他处理工艺产生的有毒有害物质木材工业中其他处理工艺产生的有毒有害物质木材工业中其他处理工艺产生的有毒有害物质 木材防腐处理过程中的污染源木材防腐处理过程中的污染源木材防腐处理过程中的污染源木材防腐处理过程中的污染源 。木材防腐工业中木材防腐工业中大量使用的高温煤焦油、克里苏油、五氯酚等在生产过程大量使用的高温煤焦油、克里苏油、五氯酚等在生产过程中产生的废水里，含有酚、萘等大量有毒有害物质。中产生的废水里，含有酚、萘等大量有毒有害物质。 木材染色处理产生的有毒有害物质。木材染色处理产生的有毒有害物质。木材染色处理产生的有毒有害物质。木材染色处理产生的有毒有害物质。 2021/3/249授课：XXX 染色处理中，常含有带磺酸基、硝基、氨基、氰基及染色处理中，常含有带磺酸基、硝基、氨基、氰基及氯等的芳烃衍生物和染料废水中不但带色而且还含有不氯等的芳烃衍生物和染料废水中不但带色而且还含有不同程度的酸和碱，以及一些无机盐类等。同程度的酸和碱，以及一些无机盐类等。染色废水中的主染色废水中的主染色废水中的主染色废水中的主要有毒物质，随染料的种类不同而异。例如：要有毒物质，随染料的种类不同而异。例如：要有毒物质，随染料的种类不同而异。例如：要有毒物质，随染料的种类不同而异。例如：酸性染料染酸性染料染色的媒染剂重铬酸盐，盐薹性染料染色的媒染剂吐酒石；色的媒染剂重铬酸盐，盐薹性染料染色的媒染剂吐酒石；分散性染料染色的载体酚类等物。当染色废水中含有硫酸分散性染料染色的载体酚类等物。当染色废水中含有硫酸或硫酸盐类时，在土壤还原状态下，可转化为硫化物，它或硫酸盐类时，在土壤还原状态下，可转化为硫化物，它可引起植物根部腐烂。可引起植物根部腐烂。2021/3/2410授课：XXX7.1.37.1.3木质材料中的有毒有害物质对人体健康的影响木质材料中的有毒有害物质对人体健康的影响木质材料中的有毒有害物质对人体健康的影响木质材料中的有毒有害物质对人体健康的影响 7.1.3.17.1.3.1甲醛对人体健康的危害及其甲醛污染控制措施甲醛对人体健康的危害及其甲醛污染控制措施甲醛对人体健康的危害及其甲醛污染控制措施甲醛对人体健康的危害及其甲醛污染控制措施 甲醛是具有强烈刺激性的气体，是一种挥发性有机化甲醛是具有强烈刺激性的气体，是一种挥发性有机化合物，对人体健康影响表现在刺激眼睛和呼吸道、造成肺、合物，对人体健康影响表现在刺激眼睛和呼吸道、造成肺、肝、免疫功能异常肝、免疫功能异常国外报道，浓度为国外报道，浓度为0.12mgm3的甲醛，的甲醛，使儿童易发生气喘。在使儿童易发生气喘。在1995年，甲醛被国际癌症研究机构年，甲醛被国际癌症研究机构(IARC)确定为可疑致癌物。确定为可疑致癌物。 甲醛甲醛(HCHO)又称蚁醛，是无色有强烈刺激性气味的又称蚁醛，是无色有强烈刺激性气味的气体，对空气的比重为气体，对空气的比重为1.06，略重于空气，易溶于水、醇，略重于空气，易溶于水、醇和醚，其和醚，其3040的水溶液为福尔马林液。甲醛易聚合的水溶液为福尔马林液。甲醛易聚合成多聚甲醛，其受热易发生解聚作用，并在室温下可缓慢成多聚甲醛，其受热易发生解聚作用，并在室温下可缓慢释放甲醛。甲醛的嗅阈值为释放甲醛。甲醛的嗅阈值为0.061.2mgm3，眼刺激阈，眼刺激阈值为值为0.011.9mgm3。2021/3/2411授课：XXX 其对人体的危害主要在以下几方面。其对人体的危害主要在以下几方面。其对人体的危害主要在以下几方面。其对人体的危害主要在以下几方面。 甲甲甲甲醛醛醛醛对对对对人人人人的的的的眼眼眼眼睛睛睛睛、鼻鼻鼻鼻子子子子、呼呼呼呼吸吸吸吸道道道道有有有有刺刺刺刺激激激激性性性性。空空气气中中含含有有0.6mgm3时时就就会会对对眼眼睛睛产产生生刺刺激激反反应应。人人在在含含甲甲醛醛l0ppm的的空空气气环环境境里里停停留留几几分分钟钟就就会会流流泪泪不不上上。低低浓浓度度甲甲醛醛对对人人体体影影响响主主要要表表现现在在皮皮肤肤过过敏敏、咳咳嗽嗽、多多痰痰、失失眠眠、恶心、头痛等。恶心、头痛等。 甲甲甲甲醛醛醛醛的的的的致致致致病病病病性性性性。当当甲甲醛醛浓浓度度在在0.121.2mgm3时时即即(0.11ppm)能能致致使使肝肝功功能能、肺肺功功能能异异常常、免免疫疫功功能能异异常常，当当浓浓度度为为0.060.07mgm3(0.050.06ppm)时时，儿儿童童发发生生气气喘喘病病。甲甲醛醛与与空空气气中中离离子子形形成成氯氯化化物物反反应应生生成成致致癌癌物物二氯甲基醚，已引起人们警觉。二氯甲基醚，已引起人们警觉。2021/3/2412授课：XXX 甲醛在室内的限值甲醛在室内的限值甲醛在室内的限值甲醛在室内的限值 我国公共场所卫生标准规定空气中甲醛最高容许浓度我国公共场所卫生标准规定空气中甲醛最高容许浓度0.12mgm3。居室空气中甲醛的卫生标准为。居室空气中甲醛的卫生标准为0.08mgm3(GB/Tl61271995)。7.1.3.37.1.3.3苯及同系物甲苯、二甲苯对人体健康的危害及其防苯及同系物甲苯、二甲苯对人体健康的危害及其防苯及同系物甲苯、二甲苯对人体健康的危害及其防苯及同系物甲苯、二甲苯对人体健康的危害及其防治措施治措施治措施治措施 苯苯苯苯及及及及同同同同系系系系物物物物甲甲甲甲苯苯苯苯、二二二二甲甲甲甲苯苯苯苯对对对对人人人人体体体体健健健健康康康康的的的的危危危危害害害害。苯苯被被国国际际癌癌症症研研究究机机构构确确认认为为是是有有毒毒的的致致癌癌物物质质，苯苯、甲甲苯苯、二甲苯是室内主要污染物之一。二甲苯是室内主要污染物之一。 苯、甲苯和二甲苯是以蒸气状态存在于空气中，中毒苯、甲苯和二甲苯是以蒸气状态存在于空气中，中毒作用一般是由于吸入蒸气或皮肤吸收所致。作用一般是由于吸入蒸气或皮肤吸收所致。2021/3/2413授课：XXX 苯属中等毒类物质苯属中等毒类物质苯属中等毒类物质苯属中等毒类物质，急性中毒主要对中枢神经系统有，急性中毒主要对中枢神经系统有毒害，慢性中毒主要对造血组织及神经系统有损害。毒害，慢性中毒主要对造血组织及神经系统有损害。甲苯甲苯甲苯甲苯属低毒类，属低毒类，属低毒类，属低毒类，高浓度中毒时可发生肾、肝和脑细胞的坏死和高浓度中毒时可发生肾、肝和脑细胞的坏死和退行性变，慢性中毒主要是对中枢神经系统的损害，纯甲退行性变，慢性中毒主要是对中枢神经系统的损害，纯甲苯对血液系统基本无毒性作用。苯对血液系统基本无毒性作用。二甲苯的三种异构体的毒二甲苯的三种异构体的毒二甲苯的三种异构体的毒二甲苯的三种异构体的毒性略有差异，以间位最大，但均属低毒类物质性略有差异，以间位最大，但均属低毒类物质性略有差异，以间位最大，但均属低毒类物质性略有差异，以间位最大，但均属低毒类物质，其毒性主，其毒性主要是对中枢神经和植物神经系统的麻醉和刺激作用，慢性要是对中枢神经和植物神经系统的麻醉和刺激作用，慢性中毒则比苯为弱，对造血组织的损害尚无确实证据，可能中毒则比苯为弱，对造血组织的损害尚无确实证据，可能引起轻度的、暂时性的末梢血象改变。引起轻度的、暂时性的末梢血象改变。7.1.3.47.1.3.4二异氰酸甲苯酯对人体健康的危害及其污染的控制二异氰酸甲苯酯对人体健康的危害及其污染的控制二异氰酸甲苯酯对人体健康的危害及其污染的控制二异氰酸甲苯酯对人体健康的危害及其污染的控制措施措施措施措施 TDITDI是二异氰酸酯类化介物中毒性最大的一种是二异氰酸酯类化介物中毒性最大的一种是二异氰酸酯类化介物中毒性最大的一种是二异氰酸酯类化介物中毒性最大的一种，它有，它有特殊气味，挥发性大，它不溶于水，易溶于丙酮、醋酸乙特殊气味，挥发性大，它不溶于水，易溶于丙酮、醋酸乙酯、甲苯等有机溶剂中。酯、甲苯等有机溶剂中。2021/3/2414授课：XXXTDITDI对人体健康的影响对人体健康的影响对人体健康的影响对人体健康的影响TDI的的刺刺激激性性很很强强，特特别别是是对对呼呼吸吸道道、眼眼睛睛、皮皮肤肤的的刺刺激，可能引起哮喘性气管炎或支气管哮喘。激，可能引起哮喘性气管炎或支气管哮喘。表表现现为为眼眼睛睛刺刺激激、眼眼结结膜膜充充血血、视视力力模模糊糊、喉喉咙咙干干燥燥，长长期期低低剂剂量量接接触触时时可可能能引引起起肺肺功功能能下下降降，长长期期接接触触可可引引起起支支气气管管炎炎、过过敏敏性性哮哮喘喘、肺肺炎炎、肺肺水水肿肿，有有时时可可能能引引起起皮皮肤炎症。肤炎症。 这些途径释放的这些途径释放的TDI都会通过呼吸道进人人体，尽管都会通过呼吸道进人人体，尽管浓度不高，但是往往释放期是比较长的，故对人体是长期浓度不高，但是往往释放期是比较长的，故对人体是长期低剂量的危害。低剂量的危害。2021/3/2415授课：XXXTDITDI的限值的限值的限值的限值 国国际际上上对对于于在在漆漆内内聚聚氨氨酯酯含含量量的的标标准准是是小小于于0.3，而而我我国国生生产产的的漆漆料料一一般般是是5或或更更高高，即即超超出出国国际际标标准准几几十十倍倍。根根据据中中国国涂涂料料协协会会的的统统计计，1997年年此此类类涂涂料料的的年年产产量量高高达达11万万吨吨。可可见见应应用用是是相相当当广广泛泛的的，可可是是目目前前国国内内尚尚无无有关此物质在居室内或居住区大气标准。有关此物质在居室内或居住区大气标准。7.1.3.67.1.3.6酚类物质对人体健康的危害及其污染控制措施酚类物质对人体健康的危害及其污染控制措施酚类物质对人体健康的危害及其污染控制措施酚类物质对人体健康的危害及其污染控制措施 酚类物质在家装建材中的主要应用酚类物质在家装建材中的主要应用酚类物质在家装建材中的主要应用酚类物质在家装建材中的主要应用 由于一些酚具有可挥发性，所以室内空气中的酚污染由于一些酚具有可挥发性，所以室内空气中的酚污染主要是释放于家装建材。由于其可以起到防腐、防毒、消主要是释放于家装建材。由于其可以起到防腐、防毒、消毒的作用，所以常被作为涂料或板材的添加剂；另外家具毒的作用，所以常被作为涂料或板材的添加剂；另外家具和地板的亮光剂中也有应用。和地板的亮光剂中也有应用。2021/3/2416授课：XXX 室内酚类物质的化学性质及对人体危害室内酚类物质的化学性质及对人体危害室内酚类物质的化学性质及对人体危害室内酚类物质的化学性质及对人体危害酚酚类类物物质质种种类类很很多多，均均有有特特殊殊气气味味，易易被被氧氧化化，易易溶溶于于水水、乙乙醇醇、氯氯仿仿等等物物质质，分分为为可可挥挥发发性性酚酚和和不不可可挥挥发发性性酚酚两大类。酚及其化合物是中等毒性物质。两大类。酚及其化合物是中等毒性物质。 这种物质可以通过皮肤、呼吸道粘膜、口腔等多种途这种物质可以通过皮肤、呼吸道粘膜、口腔等多种途径进入人体，由于渗透性强，可以深人到人体内部组织，径进入人体，由于渗透性强，可以深人到人体内部组织，侵犯神经中枢，刺激骨髓，严重时可导致全身中毒。它虽侵犯神经中枢，刺激骨髓，严重时可导致全身中毒。它虽然不是致突变性物质，但是它却是一种促癌剂。居住环境然不是致突变性物质，但是它却是一种促癌剂。居住环境中多为低浓度和局部性的酚，长期接触这类酚会出现皮肤中多为低浓度和局部性的酚，长期接触这类酚会出现皮肤瘙痒、皮疹、贫血、记忆力减退等症状。瘙痒、皮疹、贫血、记忆力减退等症状。2021/3/2417授课：XXX7.2人造板及饰面人造板中甲醛释放量的测定人造板及饰面人造板中甲醛释放量的测定 7.2.17.2.1人造板及其制品中甲醛释放量的限量及试验方法人造板及其制品中甲醛释放量的限量及试验方法人造板及其制品中甲醛释放量的限量及试验方法人造板及其制品中甲醛释放量的限量及试验方法 室内装饰装修用人造板及其制品中甲醛释放量试验方室内装饰装修用人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值（见表法及限量值（见表71）表表表表7 711人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值人造板及其制品中甲醛释放量试验方法及限量值 产产产产 品品品品 名名名名 称称称称 试验方法试验方法试验方法试验方法 限量值限量值限量值限量值 使用范围使用范围使用范围使用范围 标志标志标志标志 中密度纤维板、高密度纤维板、中密度纤维板、高密度纤维板、刨花板、定向刨花板等刨花板、定向刨花板等穿孔萃取穿孔萃取法法9mg/100g可直接用于室内可直接用于室内E130mg/100g必须饰面处理后可允许必须饰面处理后可允许用于室内用于室内E2胶合板、装饰单板贴面胶合板、胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板等细木工板等干燥器法干燥器法1.5mg/L可直接用于室内可直接用于室内E15.0mg/L必须饰面处理后可允许必须饰面处理后可允许用于室内用于室内E2饰面人造板饰面人造板(包括浸渍纸层压木包括浸渍纸层压木质地板、实木复合地板、竹地质地板、实木复合地板、竹地板、浸渍胶膜纸饰面人造板等板、浸渍胶膜纸饰面人造板等)气候箱法气候箱法*0.12mg/m3可直接用于室内可直接用于室内E1干燥器法干燥器法1.5mg/L注：仲裁时采用气候箱法，注：仲裁时采用气候箱法，E1为可直接用于室内的人造板，为可直接用于室内的人造板，E2为必须饰面处理后允许用于室内的人为必须饰面处理后允许用于室内的人造板。造板。 2021/3/2418授课：XXX7.2.2甲醛释放量测定甲醛释放量测定 由于人造板及其饰面人造板都要使用合成树脂作为胶由于人造板及其饰面人造板都要使用合成树脂作为胶粘材料，主要的胶合剂都是采用氨基树脂，从而都不同程粘材料，主要的胶合剂都是采用氨基树脂，从而都不同程度的含有甲醛，因此，对其甲醛限量控制是非常必要的。度的含有甲醛，因此，对其甲醛限量控制是非常必要的。检测方法主要有穿孔法、检测方法主要有穿孔法、40L干燥器法、干燥器法、911L干燥器法干燥器法和气候箱法等。和气候箱法等。7.2.2.17.2.2.1甲醛释放量穿孔法测定甲醛释放量穿孔法测定甲醛释放量穿孔法测定甲醛释放量穿孔法测定检检测测原原理理：穿穿孔孔法法测测定定甲甲醛醛释释放放量量，基基于于下下面面两两个个步骤：步骤：第第第第一一一一步步步步：穿穿穿穿孔孔孔孔萃萃萃萃取取取取把把游游离离甲甲醛醛从从板板材材中中全全部部分分离离出出来来，它它分分为为两两个个过过程程。首首先先将将溶溶剂剂甲甲苯苯与与试试件件共共热热，通通过过液液固固萃萃取取使使甲甲醛醛从从板板材材中中溶溶解解出出来来，然然后后将将溶溶有有甲甲醛醛的的甲甲苯苯通通过过穿穿孔孔器器，与与水水进进行行液液液液萃萃取取，把把甲甲醛醛转转溶溶于于水中。水中。第二步：测定甲醛水溶液的浓度。第二步：测定甲醛水溶液的浓度。第二步：测定甲醛水溶液的浓度。第二步：测定甲醛水溶液的浓度。2021/3/2419授课：XXX 用用用用碘碘碘碘量量量量法法法法测测测测定定定定：在在氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液中中，甲甲醛醛能能和和碘碘氧氧化化成成甲甲酸酸，进进一一步步再再生生成成甲甲酸酸钠钠，而而过过量量的的碘碘生生成成碘碘酸酸钠钠和和碘碘化化钠钠，在在酸酸溶溶液液中中又又还还原原成成碘碘。过过量量的的碘碘用用硫硫代代硫硫酸钠回滴。其反应式如下：酸钠回滴。其反应式如下： I2+2NaOHNaIO+NaI+H20CH2O+NaIO十十NaOHHCOONa+NaI+H2ONaIO+NaI+H2SO4Na2SO4+I2+H2OI2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6 用光度法测定用光度法测定用光度法测定用光度法测定在在乙乙酰酰丙丙酮酮和和乙乙酸酸铵铵混混合合溶溶液液中中，甲甲醛醛与与乙乙酰酰丙丙酮酮反反应应生生成成二二乙乙酰酰基基二二氢氢卢卢剔剔啶啶，在在波波长长为为412nm时时，它它的的吸吸光度最大。光度最大。注：对低甲醛释放量的人造板，应优先采用光度法测定注：对低甲醛释放量的人造板，应优先采用光度法测定注：对低甲醛释放量的人造板，应优先采用光度法测定注：对低甲醛释放量的人造板，应优先采用光度法测定。 2021/3/2420授课：XXX 仪器与设备仪器与设备仪器与设备仪器与设备 穿孔萃取仪穿孔萃取仪穿孔萃取仪穿孔萃取仪，包括四个部分，见图，包括四个部分，见图71。标标准准磨磨口口圆圆底底烧烧瓶瓶，1000mL，用用以以加加热热试试件件与溶剂进行液与溶剂进行液固萃取；固萃取；萃萃取取管管，具具有有边边管管(包包以以石石棉棉绳绳)与与小小虹虹吸吸管管，中中间放置穿孔器进行液间放置穿孔器进行液液穿孔萃取；液穿孔萃取；冷冷凝凝管管，通通过过一一个个大大小小接接头头与与萃萃取取管管联联结结，可可促促成甲醛成甲醛甲苯气体冷却液化与回流；甲苯气体冷却液化与回流；液封装置，防止甲醛气体逸出的虹吸装置，包括液封装置，防止甲醛气体逸出的虹吸装置，包括90弯头，小直管防虹吸球与三角烧瓶。弯头，小直管防虹吸球与三角烧瓶。 套式恒温器，套式恒温器，套式恒温器，套式恒温器，宜于加热宜于加热l000mL圆底烧瓶，功率圆底烧瓶，功率300W，可调温度范围，可调温度范围50200；2021/3/2421授课：XXX2021/3/2422授课：XXX 天平天平天平天平感量感量0.0lg；感量感量0.0001g； 水银温度计，水银温度计，水银温度计，水银温度计，0300； 空空空空气气气气对对对对流流流流干干干干燥燥燥燥箱箱箱箱，恒恒温温灵灵敏敏度度l，温温度度范范围围40200； 分光光度计；分光光度计；分光光度计；分光光度计； 水槽；水槽；水槽；水槽； 玻璃器皿：玻璃器皿：玻璃器皿：玻璃器皿：碘价瓶，碘价瓶，500mL；单标线移液管，单标线移液管，0.1，2.0，25，50，100mL；棕色酸式滴定管，棕色酸式滴定管，50mL；棕色碱式滴定管，棕色碱式滴定管，50mL；量筒，量筒，10，50，100，250，500mL；干燥器，直径干燥器，直径2024cm；2021/3/2423授课：XXX表面皿，直径表面皿，直径1215cm；白色容量瓶，白色容量瓶，100，l000，2000mL；棕色容量瓶，棕色容量瓶，l000mL；带塞三角烧瓶，带塞三角烧瓶，50，100mL；烧杯，烧杯，100，250，500，1000mL；棕色细口瓶，棕色细口瓶，1000mL；滴瓶，滴瓶，60mL；玻璃研钵，直径玻璃研钵，直径1012cm；小口塑料瓶，小口塑料瓶，500，1000mL；试剂试剂甲苯甲苯(C7H8)分析纯；分析纯；碘化钾碘化钾(KI)，分析纯；，分析纯；重铬酸钾重铬酸钾(K2Cr2O7)，优级纯；，优级纯；硫代硫酸钠硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)，分析纯；，分析纯；2021/3/2424授课：XXX碘化汞碘化汞(HgI2)，分析纯；，分析纯；无水碳酸钠无水碳酸钠(Na2CO3)，分析纯；，分析纯；硫酸硫酸(H2SO4)，1.84gmL，分析纯；，分析纯；盐酸盐酸(HCl)，1.19gmL分析纯；分析纯；氢氧化钠氢氧化钠(NaOH)，分析纯；，分析纯；碘碘(I2)，分析纯；，分析纯；可溶性淀粉，分析纯；可溶性淀粉，分析纯；乙酰丙酮乙酰丙酮(CH3COCH2COCH3)，优级纯；，优级纯；乙酸铵乙酸铵(CH3COONH4)，优级纯；，优级纯；甲醛溶液甲醛溶液(CH2O)，浓度，浓度35一一40。试件尺寸试件尺寸试件尺寸试件尺寸长长L20+0mm；宽；宽B20+0mm。2021/3/2425授课：XXX溶液配制溶液配制溶液配制溶液配制硫硫硫硫酸酸酸酸(1(1：1 1体体体体积积积积浓浓浓浓度度度度) )：量量取取l体体积积硫硫酸酸(1.84gmL)在在搅搅拌拌下下缓缓缓缓倒倒入入1体体积积蒸蒸馏馏水水中中，搅搅匀匀，冷冷却却后后放放置在细口瓶中。置在细口瓶中。硫硫硫硫酸酸酸酸(1(1 molmolL)L)：量量取取约约54mL。硫硫酸酸(1.84gmL)在在搅搅拌拌下下缓缓缓缓倒倒人人适适量量蒸蒸馏馏水水中中，搅搅匀匀.冷冷却却后后放放置置在在lL。容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。容量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，摇匀。氢氢氢氢氧氧氧氧化化化化钠钠钠钠(1(1molmolL)L)：称称取取40g氢氢氧氧化化钠钠溶溶于于600mL新新煮煮沸沸而而后后冷冷却却的的蒸蒸馏馏水水中中，待待全全部部溶溶解解后后加加蒸蒸馏馏水水至至1000mL储于小口塑料瓶中。储于小口塑料瓶中。淀淀淀淀粉粉粉粉指指指指示示示示剂剂剂剂(0.5(0.5) )：称称取取1g可可溶溶性性淀淀粉粉，加加入入10mL蒸蒸馏馏水水中中，搅搅拌拌下下注注入入200mL沸沸水水中中，再再微微沸沸2min，放放置待用置待用(此试剂使用前配制此试剂使用前配制)。2021/3/2426授课：XXX 硫代硫酸钠硫代硫酸钠硫代硫酸钠硫代硫酸钠c(Nac(Na2 2S S2 2OO3 3) )0.1mol0.1molL L标准溶液配制：标准溶液配制：标准溶液配制：标准溶液配制：在感量在感量0.01g的天平上称取的天平上称取26g硫代硫酸钠放于硫代硫酸钠放于500mL烧烧杯中，加入新煮沸并已冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入杯中，加入新煮沸并已冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入0.05g碳酸钠碳酸钠(防止分解防止分解)及及0.01g碘化汞碘化汞(防止发霉防止发霉)，然后再，然后再用新煮沸并已冷却的蒸馏水稀释成用新煮沸并已冷却的蒸馏水稀释成1L。，盛于棕色细口瓶。，盛于棕色细口瓶中，摇匀，静置中，摇匀，静置810d再进行标定。再进行标定。标定参见标准标定参见标准标定参见标准标定参见标准 试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤 试件制作试件制作试件制作试件制作取取20mm20mm厚厚(mm)的小块约的小块约330g。为防止游离醛从试样边部散逸，每次取样时应沿试。为防止游离醛从试样边部散逸，每次取样时应沿试样周边割去样周边割去50mm再行取样再行取样330g，并立刻放人密封容器中，并立刻放人密封容器中，放置时间不得超过放置时间不得超过2h。试样中。试样中220g作测定甲醛的萃取和定作测定甲醛的萃取和定量平行试验，余下的量平行试验，余下的110g供测定含水率之用。供测定含水率之用。2021/3/2427授课：XXX 仪器的安装及校验仪器的安装及校验仪器的安装及校验仪器的安装及校验将仪器按图将仪器按图72所示安装。将所示安装。将500mL甲苯倒入甲苯倒入1000mL圆底烧瓶中，另将圆底烧瓶中，另将100mL甲苯及甲苯及1000mL蒸馏水加入萃取管内，然后开始蒸馏，调节加热蒸馏水加入萃取管内，然后开始蒸馏，调节加热器使回流速度保持在器使回流速度保持在30mLmin，回流时萃取管中液体温，回流时萃取管中液体温度不得超过度不得超过40，如温度过高，需采取措施降温，以保证，如温度过高，需采取措施降温，以保证甲醛不大量气化。同时检查冷凝的甲苯应以微滴形式通过甲醛不大量气化。同时检查冷凝的甲苯应以微滴形式通过穿孔板与萃取管中的水充分接触。倒出圆底烧瓶与萃取管穿孔板与萃取管中的水充分接触。倒出圆底烧瓶与萃取管中的甲苯与水，然后可进行萃取试验。中的甲苯与水，然后可进行萃取试验。2021/3/2428授课：XXX图图图图7272穿孔仪装置穿孔仪装置穿孔仪装置穿孔仪装置11冷冷冷冷凝凝凝凝器器器器；22长长长长颈颈颈颈漏漏漏漏斗斗斗斗；33虹虹虹虹吸吸吸吸；44甲甲甲甲苯苯苯苯层层层层液液液液面面面面；77最最最最高高高高水水水水层层层层面面面面；66活活活活塞塞塞塞；88萃萃萃萃取取取取管管管管；88锥锥锥锥形形形形瓶瓶瓶瓶；99液液液液封封封封装装装装置置置置；1010防防防防虹虹虹虹吸吸吸吸玻玻玻玻璃璃璃璃球球球球；1111圆底烧瓶圆底烧瓶圆底烧瓶圆底烧瓶2021/3/2429授课：XXX 萃取：萃取：萃取：萃取： 关关关关上上上上萃萃萃萃取取取取管管管管底底底底部部部部活活活活塞塞塞塞，加加加加入入入入1 1L L蒸蒸蒸蒸馏馏馏馏水水水水，同同时时加加入入100ml蒸蒸馏馏水水于于液液封封装装置置的的锥锥形形瓶瓶中中、倒倒600m1甲甲苯苯于于圆圆底烧瓶中，并加入底烧瓶中，并加入105110g的试块的试块(M0)(精确至精确至0.01g)。检检检检查查查查接接接接口口口口紧紧紧紧密密密密性性性性，接接接接通通通通冷冷冷冷凝凝凝凝用用用用水水水水，开开开开始始始始升升升升温温温温，使使甲甲苯苯沸沸腾腾回回流流，记记下下第第一一滴滴甲甲苯苯回回流流的的时时间间，继继续续回回流流2h。在在此此期期间间保保持持甲甲苯苯以以30mLmin速速度度回回流流，以以防防液液封封系系统统锥锥形形瓶瓶中中的的水水虹虹吸吸入入萃萃取取管管中中，并并保保持持萃萃取取管管中中甲甲苯苯的的液液位位高高度度，使使含含有有甲甲醛醛的的甲甲苯苯能能从从穿穿孔孔器器的的底底部部穿穿孔孔而而出出并并溶溶于于水水中中。甲甲苯苯因因密密度度为为0.84gcm3，因因此此自自行行浮浮于于水水面面并通过萃取管中部的虹吸管返回烧瓶中。并通过萃取管中部的虹吸管返回烧瓶中。2021/3/2430授课：XXX 当当当当萃萃萃萃取取取取时时时时间间间间满满满满2 2h h时时时时，移移开开加加热热器器，让让仪仪器器迅迅速速冷冷却却，此此时时锥锥形形瓶瓶中中的的蒸蒸馏馏水水会会通通过过冷冷凝凝管管进进人人萃萃取取管管中中，起起到到了洗涤仪器上半部的作用。了洗涤仪器上半部的作用。 在在整整个个加加热热萃萃取取过过程程中中均均须须有有专专人人看看管管，以以防防甲甲苯苯蒸蒸发过快，溢出冷凝器而造成火灾。发过快，溢出冷凝器而造成火灾。 萃萃萃萃取取取取管管管管中中中中的的的的水水水水面面面面不不不不能能能能超超超超过过过过图图图图7 72 2中中中中的的的的最最最最高高高高水水水水位位位位线线线线，以以免免水水通通过过虹虹吸吸管管时时进进入入烧烧瓶瓶。为为了了防防止止上上述述现现象象，可可将将萃萃取取管管中中吸吸收收液液转转移移一一部部分分到到2000m1的的容容量量瓶瓶中中，再再向向锥锥形瓶中加入形瓶中加入200m1蒸馏水，直到此系统中压力达到平衡。蒸馏水，直到此系统中压力达到平衡。 在萃取结束后，在萃取结束后，在萃取结束后，在萃取结束后，开启萃取管底部活塞，将水吸收液全开启萃取管底部活塞，将水吸收液全部转移入部转移入2000m1容量瓶中。另外加两份容量瓶中。另外加两份200ml蒸馏水入蒸馏水入锥形瓶中，并让它虹吸回流人萃取管中，通过穿孔器合并锥形瓶中，并让它虹吸回流人萃取管中，通过穿孔器合并到到2000ml容量瓶中。冷却容量瓶至室温并加蒸馏水至刻容量瓶中。冷却容量瓶至室温并加蒸馏水至刻度，若有少量甲苯混入可用滴管吸除后再定容。然后摇匀，度，若有少量甲苯混入可用滴管吸除后再定容。然后摇匀，待定量。待定量。2021/3/2431授课：XXX在在在在萃萃萃萃取取取取过过过过程程程程中中中中若若若若有有有有漏漏漏漏气气气气或或或或停停停停电电电电间间间间断断断断，须须重重新新称称样样重重作作。所所用用样样块块应应以以距距离离锯锯割割时时间间不不超超过过2h为为限限，否否则则需需重重新新锯切样块，才能进行重新称样和萃取。锯切样块，才能进行重新称样和萃取。 试验用过的甲苯属易燃有毒药品，试验用过的甲苯属易燃有毒药品，试验用过的甲苯属易燃有毒药品，试验用过的甲苯属易燃有毒药品，应妥善处理，有条应妥善处理，有条件时可重蒸脱水后再使用。件时可重蒸脱水后再使用。 吸收液甲醛浓度标定吸收液甲醛浓度标定吸收液甲醛浓度标定吸收液甲醛浓度标定 碘量法碘量法碘量法碘量法 从从2000mL容量瓶中，准确吸取容量瓶中，准确吸取100mL萃取液萃取液V2于于500mL碘价瓶中，从滴定管中精确加入碘价瓶中，从滴定管中精确加入0.0lmolL碘标准碘标准溶液溶液50mL，立即倒入，立即倒入1molL氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液20mL，加塞，加塞摇匀，静置暗处摇匀，静置暗处15min，然后加入，然后加入11硫酸硫酸10mL，即以，即以0.01molL硫代硫酸钠滴定到棕色褪尽至淡黄色，加硫代硫酸钠滴定到棕色褪尽至淡黄色，加0.5淀粉指示剂淀粉指示剂1mL，继续滴定到溶液变成无色为止。，继续滴定到溶液变成无色为止。 记记录录0.01mo1/L硫代硫酸钠标准液的用量硫代硫酸钠标准液的用量V1。2021/3/2432授课：XXX 与此同时量取与此同时量取与此同时量取与此同时量取100mL100mL蒸馏水代替试液于碘价瓶中用同蒸馏水代替试液于碘价瓶中用同蒸馏水代替试液于碘价瓶中用同蒸馏水代替试液于碘价瓶中用同样方法进行空白试验样方法进行空白试验样方法进行空白试验样方法进行空白试验，并记录，并记录0.01mol/L硫代硫酸钠标准硫代硫酸钠标准液的用量液的用量V0。 每种吸收液须滴定两次，每种吸收液须滴定两次，每种吸收液须滴定两次，每种吸收液须滴定两次，平行测定结果所用的平行测定结果所用的0.0lmol/L硫代硫酸钠标准液的量，相差不得超过硫代硫酸钠标准液的量，相差不得超过0.25mL否否则需重新吸样滴定。则需重新吸样滴定。 若板材中甲醛释放量高，若板材中甲醛释放量高，若板材中甲醛释放量高，若板材中甲醛释放量高，则滴定时吸取的萃取样液的则滴定时吸取的萃取样液的用量可以减半，但须加蒸馏水补充到用量可以减半，但须加蒸馏水补充到100mL进行滴定。进行滴定。 甲醛释放量按下式计算，精确至甲醛释放量按下式计算，精确至0.1mg。2021/3/2433授课：XXX式中：式中：E100g试件释放甲醛毫克数，试件释放甲醛毫克数，mg100g；H试件含水率，；试件含水率，；Mo用于萃取试验的试件质量，用于萃取试验的试件质量，g；V2滴定时取用甲醛萃取液的体积，滴定时取用甲醛萃取液的体积，mL；V1滴定萃取液所用的硫代硫酸钠标准溶液的滴定萃取液所用的硫代硫酸钠标准溶液的体体积，积，mL：V0清定空白液所用的硫代硅酸钠标准溶液的清定空白液所用的硫代硅酸钠标准溶液的体积，体积，mL：c硫代硫酸钠标准溶液的浓度，硫代硫酸钠标准溶液的浓度，molL；17甲醛甲醛(1/2CH2O)摩尔质量，摩尔质量，gmol。2021/3/2434授课：XXX光度法光度法光度法光度法 标准曲线的绘制标准曲线的绘制标准曲线的绘制标准曲线的绘制 标准曲线是根据甲醛溶液绘制的，其浓度用碘量法测标准曲线是根据甲醛溶液绘制的，其浓度用碘量法测定定(图图73)。标准曲线至少每周检查一次。标准曲线至少每周检查一次。 甲醛溶液标定：甲醛溶液标定：甲醛溶液标定：甲醛溶液标定： 把大约把大约2.5g甲醛溶液甲醛溶液(浓度浓度3540)移至移至l000mL容容量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度。量瓶中，并用蒸馏水稀释至刻度。甲醛溶液浓度按下述方法标定：甲醛溶液浓度按下述方法标定：甲醛溶液浓度按下述方法标定：甲醛溶液浓度按下述方法标定： 量取量取20mL甲醛溶液与甲醛溶液与25mL碘标准溶液碘标准溶液mol/L)、10mL氢氧化钠标准溶液氢氧化钠标准溶液(1mol/L)于于100mL带塞三角烧瓶带塞三角烧瓶中混合。静置暗处中混合。静置暗处15min后，把后，把1molL硫酸溶液硫酸溶液15mL加加入到混合液中。多余的碘用入到混合液中。多余的碘用0.1molL硫代硫酸钠溶液滴硫代硫酸钠溶液滴定，滴定接近终点时，加入几滴定，滴定接近终点时，加入几滴0.5淀粉指示剂，继续淀粉指示剂，继续滴定到溶液变为无色为止。同时用滴定到溶液变为无色为止。同时用20mL蒸馏水做平行试蒸馏水做平行试验。验。2021/3/2435授课：XXX 甲醛溶液浓度按下式计算：甲醛溶液浓度按下式计算：式中：式中：c1甲醛浓度，甲醛浓度，mgL；V0滴定空白液所用的硫代硫酸钠标准溶液的滴定空白液所用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，体积，mL,V滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准溶液的滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，体积，mL，c2硫代硫酸钠溶液的浓度，硫代硫酸钠溶液的浓度，mol；15甲醛甲醛(CHO)摩尔质量，摩尔质量，gmol。注：注：注：注：1mL0.1molL硫代硫酸钠相当于硫代硫酸钠相当于lmL0.1molL的碘的碘c()溶溶液和液和1.5mg的甲醛。的甲醛。2021/3/2436授课：XXX 甲醛校定溶液甲醛校定溶液甲醛校定溶液甲醛校定溶液 按上面标定的甲醛溶液浓度，计算含有甲醛按上面标定的甲醛溶液浓度，计算含有甲醛15mg的的甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到甲醛溶液体积。用移液管移取该体积数到1000mL容量瓶容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度，则中，并用蒸馏水稀释到刻度，则1mL校定溶液中含有校定溶液中含有15g甲醛。甲醛。 标准曲线的绘制标准曲线的绘制标准曲线的绘制标准曲线的绘制 把把0，5，10，20，50和和100mL的甲醛校定溶液分别的甲醛校定溶液分别移加到移加到100mL容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出别取出10mL溶液，按如下所述方法进行光度测量分析。溶液，按如下所述方法进行光度测量分析。根据甲醛浓度根据甲醛浓度(00.015mgmL之间之间)吸光情况绘制标准吸光情况绘制标准曲线。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。曲线。斜率由标准曲线计算确定，保留四位有效数字。2021/3/2437授课：XXX图图图图7373标准曲线标准曲线标准曲线标准曲线甲醛释放量甲醛释放量甲醛释放量甲醛释放量10103 3mg/mlmg/ml吸光率吸光率吸光率吸光率A A1.201.200.400.401.601.600.200.200.000.000.600.601.001.000.800.801.401.402 26 614141010161612128 84 40 0 量取量取10mL乙酰丙酮乙酰丙酮(体积百分浓度体积百分浓度0.4)和和10mL乙乙酸铵溶液酸铵溶液(质量百分浓度质量百分浓度20)于于50mL带塞三角烧瓶中，带塞三角烧瓶中，再准确吸取再准确吸取10mL萃取液到该烧瓶中。塞上瓶塞，摇匀，萃取液到该烧瓶中。塞上瓶塞，摇匀，再放到再放到(402)的恒温水浴锅中加热的恒温水浴锅中加热15min，然后把这种，然后把这种黄绿色的溶液静置暗处，冷却至室温黄绿色的溶液静置暗处，冷却至室温(1828，约，约lh)。2021/3/2438授课：XXX 在分光光度计上在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对比溶液，处，以蒸馏水作为对比溶液，调零。用厚度为调零。用厚度为0.5cm的比色皿测定萃取溶液的吸光度的比色皿测定萃取溶液的吸光度As。同时用蒸馏水代替萃取液作空白试验，确定空白值同时用蒸馏水代替萃取液作空白试验，确定空白值Ab。 甲醛释放量按下式计算，精确至甲醛释放量按下式计算，精确至0.1mg。式中：式中：E每每100g试件释放甲醛毫克数，试件释放甲醛毫克数，mg100g；As萃取液的吸光度；萃取液的吸光度；Ab-蒸馏水的吸光度，蒸馏水的吸光度，f标准曲线的斜率，标准曲线的斜率，mgmL；H试件含水率，；试件含水率，；M0用于萃取试验的试件质量，用于萃取试验的试件质量，gV容量瓶体积，容量瓶体积，2000mL。 一张板的甲醛释放量是同一张板内两个试件甲醛释放量的算术一张板的甲醛释放量是同一张板内两个试件甲醛释放量的算术平均值。精确至平均值。精确至0.1mg。 2021/3/2439授课：XXX7.2.2.27.2.2.2甲醛释放量干燥器法测定甲醛释放量干燥器法测定甲醛释放量干燥器法测定甲醛释放量干燥器法测定(9(911L11L干燥器法干燥器法干燥器法干燥器法) ) 检测原理：检测原理：检测原理：检测原理：将一定面积的人造板或饰面人造板放将一定面积的人造板或饰面人造板放到一个密封的干燥器中一定的时间，而试件释放出来的甲到一个密封的干燥器中一定的时间，而试件释放出来的甲醛被容器中一个装有水的小容器中的水吸收，通过检测水醛被容器中一个装有水的小容器中的水吸收，通过检测水溶液的甲醛含量来判定试件的甲醛释放量。分为下面两个溶液的甲醛含量来判定试件的甲醛释放量。分为下面两个步骤：步骤： 第一步：收集甲醛第一步：收集甲醛第一步：收集甲醛第一步：收集甲醛在干燥器底部放置盛有蒸馏水在干燥器底部放置盛有蒸馏水的结晶皿，在其上方固定的金属支架上放置试样，释放出的结晶皿，在其上方固定的金属支架上放置试样，释放出的甲醛被蒸馏水吸收作为试样溶液。的甲醛被蒸馏水吸收作为试样溶液。 第二步：测定甲醛浓度第二步：测定甲醛浓度第二步：测定甲醛浓度第二步：测定甲醛浓度用分光光度计测定试样溶用分光光度计测定试样溶液的吸光度，由预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度。液的吸光度，由预先绘制的标准曲线求得甲醛的浓度。2021/3/2440授课：XXX 仪器、玻璃器皿和试剂仪器、玻璃器皿和试剂仪器、玻璃器皿和试剂仪器、玻璃器皿和试剂金属支架金属支架金属支架金属支架，见图，见图74。水槽；水槽；水槽；水槽；干燥器（干燥器（干燥器（干燥器（容积容积911L）；）；分光光度计分光光度计分光光度计分光光度计；天平天平天平天平 感量感量0.0lg，感量感量0.0001g；玻璃器皿玻璃器皿玻璃器皿玻璃器皿（参见（参见7.2.2.1）；）；试剂（试剂（试剂（试剂（参见参见7.3.1） 试件尺寸试件尺寸试件尺寸试件尺寸长长L150mm2mm；宽；宽b50mm1mm。 溶液配制溶液配制溶液配制溶液配制硫酸溶液硫酸溶液(1molL)；氢氧化钠溶液；氢氧化钠溶液(.1m01L)；淀粉溶液淀粉溶液(1)：配制方法见：配制方法见7.2.2.12021/3/2441授课：XXX图图图图7 744干燥器法甲醛测量装置干燥器法甲醛测量装置干燥器法甲醛测量装置干燥器法甲醛测量装置 图图图图7 755试件夹示意图试件夹示意图试件夹示意图试件夹示意图 2021/3/2442授课：XXX 试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤 甲醛的收集甲醛的收集甲醛的收集甲醛的收集 如图如图74所示，在直径为所示，在直径为240mm(容积容积911L)的干燥的干燥器底部放置直径为器底部放置直径为120mm、高度为、高度为60mm的结晶皿，在结的结晶皿，在结晶皿内加入晶皿内加入300mL蒸馏水。在干燥器上部放置金属支架，蒸馏水。在干燥器上部放置金属支架，如图如图75所示。金属支架上固定试件，试件之间互不接触。所示。金属支架上固定试件，试件之间互不接触。测定装置在测定装置在(202)下放置下放置24h，蒸馏水吸收从试件释放，蒸馏水吸收从试件释放出的甲醛，此溶液作为待测液。出的甲醛，此溶液作为待测液。 甲醛浓度测定甲醛浓度测定甲醛浓度测定甲醛浓度测定 量取量取10mL乙酰丙酮乙酰丙酮(体积百分浓度体积百分浓度0.4)和和10mL乙乙酸铵溶液酸铵溶液(质量百分浓度质量百分浓度20)于于50mL带塞三角烧瓶中，带塞三角烧瓶中，再从结晶皿中移取再从结晶皿中移取10mL。待测掖到该烧瓶中。待测掖到该烧瓶中.塞上瓶塞，塞上瓶塞，摇匀，再放到摇匀，再放到(40土土2)C的水槽中加热的水槽中加热15min，然后把这种，然后把这种黄绿色的溶液静置暗处，冷却至室温黄绿色的溶液静置暗处，冷却至室温(1828，约，约1h)。2021/3/2443授课：XXX 在分光光度计上在分光光度计上412nm处，以蒸馏水作为对比溶液，处，以蒸馏水作为对比溶液，调零调零.用厚度为用厚度为0.5cm的比色皿测定萃取溶液的吸光度的比色皿测定萃取溶液的吸光度As。同时用蒸馏水代替萃取液作空白试验，确定空白值同时用蒸馏水代替萃取液作空白试验，确定空白值Ab。 标准曲线绘制标准曲线绘制标准曲线绘制标准曲线绘制 按按7.2.2.1绘制标准曲线。绘制标准曲线。结果表示结果表示结果表示结果表示 甲醛溶液的浓度按下式计算，精确至甲醛溶液的浓度按下式计算，精确至0.1mgmL式中：式中：c甲醛浓度，甲醛浓度，mgmL；f标准曲线斜率，标准曲线斜率，mgmL：As待测液的吸光度，待测液的吸光度，Ab蒸馏水的吸光度。蒸馏水的吸光度。 一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放一张板的甲醛释放量是同一张板内二个试件甲醛释放量的算术平均值，精确至量的算术平均值，精确至0.1mgmL。2021/3/2444授课：XXX7.2.2.37.2.2.3甲醛释放量干燥器法测定甲醛释放量干燥器法测定甲醛释放量干燥器法测定甲醛释放量干燥器法测定(40L(40L干燥器法干燥器法干燥器法干燥器法) ) 检测原理检测原理检测原理检测原理（见（见7.2.2.2） 试剂及配制试剂及配制试剂及配制试剂及配制试剂试剂见本章中的见本章中的7.2.2.1；溶剂配制溶剂配制见本章中的见本章中的7.2.2.1。仪器和设备仪器和设备仪器和设备仪器和设备检测容器，材料：丙烯酸树脂，容积检测容器，材料：丙烯酸树脂，容积40L。吸吸收收容容器器，材材料料：聚聚丙丙烯烯或或聚聚乙乙烯烯，直直径径57mm，深度深度5060mm。除金属支架、干燥器、结晶皿外，其他按除金属支架、干燥器、结晶皿外，其他按GB/T176571999中中4.12.2的规定。的规定。试样试样试样试样 试样四边用不含甲醛的铝胶带密封，被测表面积为试样四边用不含甲醛的铝胶带密封，被测表面积为450cm2。密封于乙烯树脂袋中，放置在温度为。密封于乙烯树脂袋中，放置在温度为(20l)的的恒温箱中至少恒温箱中至少1天。天。 2021/3/2445授课：XXX 试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤甲甲甲甲醛醛醛醛的的的的收收收收集集集集吸吸收收容容器器装装入入20mL蒸蒸馏馏水水，放放在在检检测测容容器器底底部部，试试样样置置于于吸吸收收容容器器上上面面，测测定定装装置置在在(201)下下放放置置24h，蒸蒸馏馏水水吸吸收收从从试试件件释释放放出出的的甲甲醛醛，此此溶溶液液为为待测液。待测液。甲醛浓度的定量甲醛浓度的定量甲醛浓度的定量甲醛浓度的定量：见本章中的：见本章中的7.2.2.1。标准曲线绘制标准曲线绘制标准曲线绘制标准曲线绘制：见本章中的：见本章中的7.2.2.1。结果表示结果表示结果表示结果表示 甲醛溶液的浓度按下式计算，精确至甲醛溶液的浓度按下式计算，精确至0.1mg/L。式中式中c甲醛浓度，单位为毫克每升，甲醛浓度，单位为毫克每升，mgL；f标准曲线斜率，单位为毫克每升，标准曲线斜率，单位为毫克每升，mg/L；As待测液的吸光度；待测液的吸光度；Ab蒸馏水的吸光度。蒸馏水的吸光度。 2021/3/2446授课：XXX7.2.2.47.2.2.4气候箱法测定饰面人造板甲醛释放量气候箱法测定饰面人造板甲醛释放量气候箱法测定饰面人造板甲醛释放量气候箱法测定饰面人造板甲醛释放量 检检检检测测测测原原原原理理理理 ：将将1m2表表面面积积的的样样品品放放入入温温度度、相相对对湿湿度度、空空气气流流速速和和空空气气置置换换率率控控制制在在一一定定值值的的气气候候箱箱内内。甲甲醛醛从从样样品品中中释释放放出出来来，与与箱箱内内空空气气混混合合，定定期期抽抽取取箱箱内内空空气气，将将抽抽出出的的空空气气通通过过盛盛有有蒸蒸馏馏水水的的吸吸收收瓶瓶，空空气气中中的的甲甲醛醛全全部部溶溶入入水水中中；测测定定吸吸收收液液中中的的甲甲醛醛量量及及抽抽取取的的空空气气体体积积，计计算算出出每每立立方方米米空空气气中中的的甲甲醛醛量量，以以毫毫克克每每立立方方米米(mgm3)表表示示，抽抽气气是是周周期期性性的的，直直到到气气候候箱箱内内的的空空气气中中甲甲醛醛浓度达到稳定状态为止。浓度达到稳定状态为止。(2)(2)设备设备设备设备气气气气候候候候箱箱箱箱。容容积积为为1m3，箱箱体体内内表表面面应应为为惰惰性性材材料料，不不会会吸吸附附甲甲醛醛。箱箱内内应应有有空空气气循循环环系系统统以以维维持持箱箱内内空空气气充充分分混混合合及及试试样样表表面面的的空空气气速速度度为为0.10.3ms，箱箱体体上上应应有调节空气流量的空气入口和空气出口装置。有调节空气流量的空气入口和空气出口装置。2021/3/2447授课：XXX 空气置换率维持在空气置换率维持在(1.00.05)h1，要保证箱体的密封，要保证箱体的密封性。进入箱内的空气甲醛浓度在性。进入箱内的空气甲醛浓度在0.006mgm3以下。以下。 温度和相对湿度调节系统。温度和相对湿度调节系统。温度和相对湿度调节系统。温度和相对湿度调节系统。应能保持箱内温度为应能保持箱内温度为(230.5)，相对湿度为，相对湿度为(453)。 空气抽样系统。空气抽样系统。空气抽样系统。空气抽样系统。空气抽样系统包括：抽样管、空气抽样系统包括：抽样管、2个个100mL的吸收瓶、硅胶干燥器、气体抽样泵、气体流量计、的吸收瓶、硅胶干燥器、气体抽样泵、气体流量计、气体计量表。气体计量表。(3)(3)试剂、溶液配制、仪器试剂、溶液配制、仪器试剂、溶液配制、仪器试剂、溶液配制、仪器试剂配制参见本章试剂配制参见本章7.2.2.1的规定。的规定。溶液配制参见本章溶液配制参见本章7.2.2.1的规定。的规定。仪器除金属支架、干燥器、结晶皿外，其他按仪器除金属支架、干燥器、结晶皿外，其他按7.2.2.2的规定。的规定。2021/3/2448授课：XXX(4)(4)试样试样试样试样试样表面积为试样表面积为1m2(双面计：长双面计：长（10002）mm，宽（，宽（5002）mm，1块；或长块；或长（5002）mm，宽；（，宽；（5002）mm，2块块)，有带榫舌的，有带榫舌的突出部分应去掉，四边用不含甲醛的铝胶带密封。突出部分应去掉，四边用不含甲醛的铝胶带密封。(5)(5)试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤试验方法和步骤在试验全过程中，气候箱内保持下列条件：在试验全过程中，气候箱内保持下列条件：温度：温度：(230.5)；相对湿度：相对湿度：(453)；承载率：承载率：(1.00.02)m2m3；空气置换率：空气置换率：(1.0+0.05)h1；试样表面空气流速：试样表面空气流速：(0.10.3)ms。2021/3/2449授课：XXX 试样在气候箱的中心垂直放置，表面与空气流动试样在气候箱的中心垂直放置，表面与空气流动试样在气候箱的中心垂直放置，表面与空气流动试样在气候箱的中心垂直放置，表面与空气流动方向平行。方向平行。方向平行。方向平行。气候箱检测持续时间至少为气候箱检测持续时间至少为10天，第天，第7天开始天开始测定。甲醛释放量的测定每天测定。甲醛释放量的测定每天1次，直至达到稳定状态。次，直至达到稳定状态。当测试次数超过当测试次数超过4次，最后次，最后2次测定结果的差异小于次测定结果的差异小于5时，时，即认为已达到稳定状态。最后即认为已达到稳定状态。最后2次测定结果的平均值即为次测定结果的平均值即为最终测定值。如果在最终测定值。如果在28天内仍未达到稳定状态，则用第天内仍未达到稳定状态，则用第28天的测定值作为稳定状态时的甲醛释放量测定值。天的测定值作为稳定状态时的甲醛释放量测定值。 空气取样和分析时，先将空气抽样系统与气候箱空气取样和分析时，先将空气抽样系统与气候箱的空气出口相连接。的空气出口相连接。2个吸收瓶中各加入个吸收瓶中各加入25mL蒸馏水，开蒸馏水，开动抽气泵，抽气速度控制在动抽气泵，抽气速度控制在2Lmin左右，每次至少抽取左右，每次至少抽取100L空气。每瓶吸收液各取空气。每瓶吸收液各取10mL移至移至50mL容量瓶中，再容量瓶中，再加入加入10mL乙酰丙酮溶液和乙酰丙酮溶液和10mL乙酸铵溶液，将容量瓶放乙酸铵溶液，将容量瓶放至至40的水浴中加热的水浴中加热15min，然后将溶液静置暗处冷却至，然后将溶液静置暗处冷却至室温室温(约约1h)。在分光光度计的。在分光光度计的412nm处测定吸光度。处测定吸光度。2021/3/2450授课：XXX 与此同时，要用与此同时，要用10mL蒸馏水和蒸馏水和10mL乙酰丙酮溶液、乙酰丙酮溶液、10mL乙酸铵溶液平行测定空白值。乙酸铵溶液平行测定空白值。 分光光度计用校准曲线和校准曲线斜率的确定见本章分光光度计用校准曲线和校准曲线斜率的确定见本章前述。前述。 吸收液的吸光度测定值与空白吸光度测定值之差乘以吸收液的吸光度测定值与空白吸光度测定值之差乘以校正曲线的斜率，再乘以吸收液的体积，即为每个吸收瓶校正曲线的斜率，再乘以吸收液的体积，即为每个吸收瓶中的甲醛量。中的甲醛量。2个吸收瓶的甲醛量相加，即得甲醛的总量。甲醛总个吸收瓶的甲醛量相加，即得甲醛的总量。甲醛总量除以抽取空气的体积，即得每立方米空气中的甲醛浓度量除以抽取空气的体积，即得每立方米空气中的甲醛浓度值，以毫克每立方米值，以毫克每立方米(mgm3)表示。表示。 由于空气计量表显示的是检测室温度下抽取的空气体由于空气计量表显示的是检测室温度下抽取的空气体积，而并非气候箱内积，而并非气候箱内23时的空气体积。因此，空气样品时的空气体积。因此，空气样品的体积应通过气体方程式校正到标准温度的体积应通过气体方程式校正到标准温度23时的体积。时的体积。2021/3/2451授课：XXX7.2.2.57.2.2.5甲醛的其他测定方法甲醛的其他测定方法甲醛的其他测定方法甲醛的其他测定方法 日本日本日本日本24h24h干燥器法干燥器法干燥器法干燥器法 干燥器法测定甲醛是指模拟室内实用情况下将样板架干燥器法测定甲醛是指模拟室内实用情况下将样板架置于有水的干燥器中一昼夜，板材释放出来的甲醛为水所置于有水的干燥器中一昼夜，板材释放出来的甲醛为水所吸收捕集并进行定量。为了保证测试的重演性，对于干燥吸收捕集并进行定量。为了保证测试的重演性，对于干燥器容积、吸收液体积、放置时间、温度以及板材块数都作器容积、吸收液体积、放置时间、温度以及板材块数都作了规定，必须严格遵守。了规定，必须严格遵守。 甲醛吸收液在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮生成甲醛吸收液在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮生成黄色的二乙酰基二氢卢剔啶。反应式如下：黄色的二乙酰基二氢卢剔啶。反应式如下： 根据溶液颜色深浅比色定量。根据溶液颜色深浅比色定量。根据溶液颜色深浅比色定量。根据溶液颜色深浅比色定量。生成的颜色至少可稳定生成的颜色至少可稳定生成的颜色至少可稳定生成的颜色至少可稳定10h10h。少量的。少量的。少量的。少量的其他醛、酮、醇等不干扰测定。其他醛、酮、醇等不干扰测定。其他醛、酮、醇等不干扰测定。其他醛、酮、醇等不干扰测定。 2021/3/2452授课：XXX 试剂试剂试剂试剂乙酰丙酮乙酰丙酮乙酸铵发色液。乙酸铵发色液。 主要仪器主要仪器主要仪器主要仪器分光光度计，波长范围分光光度计，波长范围360800nm； 2025恒温箱或恒温室；样板固定金属架恒温箱或恒温室；样板固定金属架(如图如图76)； 干燥器，内径干燥器，内径240mm，容量，容量911L，14只；只； 结晶皿，内径结晶皿，内径125mm，皿高，皿高63mm.，14只；只； 50m1具塞比色管具塞比色管(纳氏纳氏)，25ml，50m1，有刻度，有刻度，1020g。 取样及试件准备：取样及试件准备：取样及试件准备：取样及试件准备：样品应在板材的中央部位割取。试样品应在板材的中央部位割取。试件割取后应在通风良好的件割取后应在通风良好的2025室内存放室内存放7昼夜才能进昼夜才能进行试验。试件尺寸参照表行试验。试件尺寸参照表75，根据板材不同厚度而确定，根据板材不同厚度而确定所需试件块数。所需试件块数。2021/3/2453授课：XXX图图图图7676干燥器及试验片固定架装置干燥器及试验片固定架装置干燥器及试验片固定架装置干燥器及试验片固定架装置1 1试验片；试验片；试验片；试验片；2 2结晶皿；结晶皿；结晶皿；结晶皿；3 3试验片固定架试验片固定架试验片固定架试验片固定架 2021/3/2454授课：XXX 甲醛的捕集：甲醛的捕集：甲醛的捕集：甲醛的捕集：将盛有将盛有300m1蒸馏水的直径为蒸馏水的直径为125mm、高度为、高度为63mm的结晶皿置在直径为的结晶皿置在直径为240mm的干的干燥器底部。在结晶皿的上部，将按表燥器底部。在结晶皿的上部，将按表72规定的试件块数规定的试件块数安插于支承架上安插于支承架上(如图如图76所示所示)。加干燥器盖，用凡士林。加干燥器盖，用凡士林封好，放于封好，放于2025的恒温箱或恒温室内，让释出的甲醛的恒温箱或恒温室内，让释出的甲醛被吸收于被吸收于300m1的蒸馏水中。的蒸馏水中。24h后，从干燥器中取出结晶皿，转移皿中后，从干燥器中取出结晶皿，转移皿中300m1吸吸收液于收液于500m1有塞的三角烧瓶中，摇匀，当天测定吸收液有塞的三角烧瓶中，摇匀，当天测定吸收液中甲醛浓度。中甲醛浓度。表表表表7 722不同厚度板材所需试样数量不同厚度板材所需试样数量不同厚度板材所需试样数量不同厚度板材所需试样数量 试件尺寸（长试件尺寸（长宽）宽）/mm厚度厚度/mm数量数量/块块1505010101505012，1591505018，20，22，2582021/3/2455授课：XXX 甲醛吸收液的甲醛浓度定量甲醛吸收液的甲醛浓度定量甲醛吸收液的甲醛浓度定量甲醛吸收液的甲醛浓度定量从吸收液中吸取从吸收液中吸取525m1于于50ml比色管中，按绘制甲醛标准曲线方法操作。比色管中，按绘制甲醛标准曲线方法操作。加水调节液面加水调节液面至至25m1刻度，再加入乙酰丙酮刻度，再加入乙酰丙酮乙酸铵溶乙酸铵溶液至液至50m1刻度，盖塞摇匀后于刻度，盖塞摇匀后于6065温水中保温温水中保温10mm。同时以试剂空白液作为对照。比色时波长同时以试剂空白液作为对照。比色时波长420436nm。比色皿厚比色皿厚5mm。测得吸收样液的光密度为。测得吸收样液的光密度为E。从标准曲线。从标准曲线中查得相应甲醛标样的毫升数中查得相应甲醛标样的毫升数S。计算如下：计算如下：释出甲醛含量释出甲醛含量mgL 式中式中S相应甲醛标准溶液，相应甲醛标准溶液，m1；0.1每毫升甲醛标准溶液含甲醛量，每毫升甲醛标准溶液含甲醛量，mg；1000将将mL化成化成1L应乘的倍数；应乘的倍数；T比色用吸收液的容量，比色用吸收液的容量，ml。2021/3/2456授课：XXX 美国美国美国美国24h24h干燥器法干燥器法干燥器法干燥器法 美国全国胶合板协会及全国硬阔叶材胶合板工业协会美国全国胶合板协会及全国硬阔叶材胶合板工业协会于于1981年在参考日本工业标准后加以改进的方法。该标准年在参考日本工业标准后加以改进的方法。该标准亦适用于刨花板。亦适用于刨花板。表表表表7 733美国与日本美国与日本美国与日本美国与日本24h24h干燥器法的比较干燥器法的比较干燥器法的比较干燥器法的比较 序序号号内内容容美美国国标标准准日日本本标标准准1干燥器尺寸干燥器尺寸内径内径250mm，容量，容量1.5L内径内径240mm，容量，容量911L2盛吸收液的容器盛吸收液的容器培养皿培养皿100mm20mm高高结晶皿结晶皿125mm63mm高高3吸收器放置位置吸收器放置位置置于干燥器瓷板中央上部置于干燥器瓷板中央上部置于干燥器底部中央，不用瓷板置于干燥器底部中央，不用瓷板4试样尺寸试样尺寸127mm70mm150mm50mm5每次试验每次试验试样块数试样块数016mm厚厚8块；块；1722mm厚厚7块；块；2438mm厚厚6块块010mm厚厚10块块；1215mm；1厚厚9块块；18、20、22、25mm；厚厚8块；块；30mm厚厚7块块6试样预处理试样预处理2226，相对湿度，相对湿度50%，7昼夜昼夜通风良好，通风良好，2025，7昼夜昼夜7干燥器内试样干燥器内试样夹持方式与地位夹持方式与地位不用夹持器；以吸收器为不用夹持器；以吸收器为中心，辐射侧放于瓷板上。中心，辐射侧放于瓷板上。用金属夹持架；金属架搁于用金属夹持架；金属架搁于干燥器腰部凹入处干燥器腰部凹入处8发色剂发色剂铬变酸铬变酸乙酰丙酮乙酰丙酮乙酸胺溶液乙酸胺溶液2021/3/2457授课：XXX 美国改良式美国改良式美国改良式美国改良式2h2h干燥器法干燥器法干燥器法干燥器法 美国全国胶合板协会与美国硬阔叶材胶合板工业协会美国全国胶合板协会与美国硬阔叶材胶合板工业协会为缩短试验时间，便于会员快速检验，于为缩短试验时间，便于会员快速检验，于1981年提出此法，年提出此法，与美国与美国24h干燥器法比较，其不同之处见表干燥器法比较，其不同之处见表74。表表表表7 744美国改良式美国改良式美国改良式美国改良式2h2h干燥器法与美国干燥器法与美国干燥器法与美国干燥器法与美国24h24h干燥器法比较干燥器法比较干燥器法比较干燥器法比较 序号序号内内容容美国改良式美国改良式2h干燥器法干燥器法美国美国24h干燥器法干燥器法1试样预处理试样预处理2226，相对湿度，相对湿度50，最少最少1昼夜昼夜2226，相对湿度，相对湿度50，7昼夜昼夜2吸收器放置吸收器放置位置位置在干燥器瓷板中央，倒置在干燥器瓷板中央，倒置400m1烧杯，其上安放培养烧杯，其上安放培养皿，皿，100mm20mm高高在干燥器瓷板中央，安放在干燥器瓷板中央，安放培养皿培养皿100mm20mm高高3吸收液体积吸收液体积25mL300mL4试验时间试验时间2h24h2021/3/2458授课：XXX 平衡瓶法平衡瓶法平衡瓶法平衡瓶法 由美国佐治亚太平洋公司制订的企业标准，后来其他由美国佐治亚太平洋公司制订的企业标准，后来其他厂商亦采用此法，具有一定普遍意义。此法系将两个厂商亦采用此法，具有一定普遍意义。此法系将两个1L.细口瓶对口相接并密封细口瓶对口相接并密封(如图如图7.3.7)。试块置于下瓶之中，。试块置于下瓶之中，在恒温室中在恒温室中24h，使甲醛释放达到平衡。然后将两瓶分开，使甲醛释放达到平衡。然后将两瓶分开，用薄膜把上瓶封好放正。插进两管，一管是干燥氮气的进用薄膜把上瓶封好放正。插进两管，一管是干燥氮气的进口，另一管是甲醛气的出口，甲醛气体被引入吸收液中，口，另一管是甲醛气的出口，甲醛气体被引入吸收液中，以乙酰丙酮作发色剂，于以乙酰丙酮作发色剂，于60加热加热10min待颜色呈黄色，待颜色呈黄色，在在412nm处测吸光率就可测出甲醛含量。处测吸光率就可测出甲醛含量。 平衡瓶法的优点是在试验过程中不接触水或水蒸气；平衡瓶法的优点是在试验过程中不接触水或水蒸气；其缺点是氮气流量必须严格控制，试验时间长，所有玻璃其缺点是氮气流量必须严格控制，试验时间长，所有玻璃器皿必须清洗并干燥。器皿必须清洗并干燥。2021/3/2459授课：XXX试件试件试件试件图图图图7 777平衡瓶法安装图平衡瓶法安装图平衡瓶法安装图平衡瓶法安装图 WKIWKI法法法法 由德国威廉由德国威廉克劳迪茨研究所（简写为克劳迪茨研究所（简写为WKI）研究的）研究的一种简单实用的方法，用来测定刨花板的甲醛释放量。一种简单实用的方法，用来测定刨花板的甲醛释放量。试件试件试件试件吸收液（水）吸收液（水）吸收液（水）吸收液（水）图图图图7 78KWI8KWI法示意图法示意图法示意图法示意图 2021/3/2460授课：XXX 先将刨花板切成先将刨花板切成25mm25mm厚厚(mm)的小块，将的小块，将每两块试样用橡皮筋或线固定在容量为每两块试样用橡皮筋或线固定在容量为500ml的聚乙烯瓶的聚乙烯瓶中。瓶内盛有中。瓶内盛有50m1蒸馏水蒸馏水(如图如图7.3.8)。将封闭的瓶分别。将封闭的瓶分别以不同的时间放人以不同的时间放人40的恒温箱内，取出后放人冰水中的恒温箱内，取出后放人冰水中0.5h，使甲醛充分被水吸收，再用容量法对吸收液进行甲，使甲醛充分被水吸收，再用容量法对吸收液进行甲醛浓度的定量。醛浓度的定量。 此法的优点是甲醛的释放与放置时间呈线性关系。在此法的优点是甲醛的释放与放置时间呈线性关系。在相同时间放置后，结果具有较好的重演性。相同时间放置后，结果具有较好的重演性。 气体分析法气体分析法气体分析法气体分析法 此法为德国国家标准。先将刨花板样品在给定时间间此法为德国国家标准。先将刨花板样品在给定时间间隔内隔内(1h)用一定温湿度的空气处理，空气吸收了样品中用一定温湿度的空气处理，空气吸收了样品中挥发的甲醛，通过洗瓶中蒸馏水使甲醛被吸收，再用分光挥发的甲醛，通过洗瓶中蒸馏水使甲醛被吸收，再用分光光度计测定甲醛含量。光度计测定甲醛含量。2021/3/2461授课：XXX 此法优点是模拟生活条件性较强；缺点是试验时间长，此法优点是模拟生活条件性较强；缺点是试验时间长，仪器本身复杂，对检测室及空气的要求较高，一般实验室仪器本身复杂，对检测室及空气的要求较高，一般实验室不易具备这些条件。不易具备这些条件。 试剂：试剂：试剂：试剂：乙酰丙酮乙酰丙酮-乙酸铵溶液；甲醛标准液及曲线乙酸铵溶液；甲醛标准液及曲线绘制。绘制。 主要仪器：主要仪器：主要仪器：主要仪器：气体分析检验设备，包括密封保温检测气体分析检验设备，包括密封保温检测室及气体流量、压力、温度及温度控制设备；分光光度计，室及气体流量、压力、温度及温度控制设备；分光光度计，波长范围波长范围360380nm；甲醛空气洗瓶；甲醛空气洗瓶4组组(每组每组2个，各个，各100m1)；其他容量分析用玻璃仪器。；其他容量分析用玻璃仪器。 试样的制备：试样的制备：试样的制备：试样的制备：试样尺寸及每次测试时的数量为试样尺寸及每次测试时的数量为400mm50mm厚厚(mm)共共3块。截取后立即隔绝空气包装。块。截取后立即隔绝空气包装。未覆面刨花板不作任何处理。覆面刨花板必须用相同材料未覆面刨花板不作任何处理。覆面刨花板必须用相同材料封边并涂以聚氨基甲酸酯涂料封边并涂以聚氨基甲酸酯涂料3遍。遍。2021/3/2462授课：XXX 操作步骤：样品操作步骤：样品3块置于块置于(600.5)的检测室内，通的检测室内，通以不含有甲醛、温度为以不含有甲醛、温度为(600.5)、相对湿度为、相对湿度为(21)的的干燥空气，通气量为干燥空气，通气量为(603)Lh。 干燥空气与检测室内试样释放出的甲醛气体混合后通干燥空气与检测室内试样释放出的甲醛气体混合后通过过2只容量为只容量为100ml的洗瓶使甲醛溶解，每小时更换一组的洗瓶使甲醛溶解，每小时更换一组洗瓶。整个试验需时洗瓶。整个试验需时4h。检测室压力应保持在。检测室压力应保持在10001200Pa。 将洗瓶中的水倒人将洗瓶中的水倒人250ml容量瓶中，加水至刻度。从容量瓶中，加水至刻度。从容量瓶中取出容量瓶中取出10m1溶液倒人溶液倒人50m1锥形瓶中，加乙酰丙酮锥形瓶中，加乙酰丙酮乙酸铵溶液乙酸铵溶液20m1，塞紧，摇匀，在，塞紧，摇匀，在40水浴中加热水浴中加热10min，冷却，用分光光度计在，冷却，用分光光度计在412nm波长处以蒸馏水作对波长处以蒸馏水作对照测定该溶液的消光度。照测定该溶液的消光度。 从已知浓度的甲醛标液与光密度曲线找出已知光密度从已知浓度的甲醛标液与光密度曲线找出已知光密度溶液的甲醛试样含量。每次测定两组试样，两次结果误差溶液的甲醛试样含量。每次测定两组试样，两次结果误差最大为最大为1g/(h.m2)。2021/3/2463授课：XXXaa未覆面的刨花板未覆面的刨花板未覆面的刨花板未覆面的刨花板弃去第一组的气体分值，将第弃去第一组的气体分值，将第2、3、4次测定值予以平均。次测定值予以平均。式式中中 Gu未未覆覆面面刨刨花花板板气气体体分分析析值值，mgCH20(h.m2)；G22h的气体分析值，的气体分析值，mgCH2Oh；G33h的气体分析值，的气体分析值，mgCH2Oh；G44h的气体分析值，的气体分析值，mgCH2Oh；Fu试样的总表面积试样的总表面积(包括包括6个面个面)，m2。bb覆面刨花板覆面刨花板覆面刨花板覆面刨花板 2021/3/2464授课：XXX式式中中 G覆覆面面刨刨花花板板的的气气体体分分析析值值，mgCH20(h.m2)；G22h的气体分析值，的气体分析值，mgCH2OhG33h的气体分析值，的气体分析值，mgCH2Oh；G44h的气体分析值，的气体分析值，mgCH2Oh；F试样正反两面积之和，不包括试样正反两面积之和，不包括4个边部的面积，个边部的面积，m2。中南林学院木材科学与技术教研室中南林学院木材科学与技术教研室2005年年9月月2021/3/2465授课：XXX2021/3/2466授课：XXXThank you!2021/3/2467