高考化学二轮复习考点知识专题训练有机化学基础1(2021届天津和平区耀华中学高三一模)中医药是中华民族的宝库，莲花清瘟胶囊由13味中药组方而成，研究表明，其中黄酮类物质(如槲皮素、木犀草素等)对COVID-19病毒有明显的抑制作用，某黄酮类化合物G的化学合成路线如下图所示：已知：.R1-COR2+HO-R3(、为烃基或氢，为烃基). +R4OH (、为烃基或氢，为烃基)(1)G的分子式为_，其中含氧官能团的名称是_。(2)AB的反应条件为_。(3)C的名称为_，共面原子最多为_。(4)CD的化学方程式是_。(5)下列说法正确的是_(填字母序号)。A1 molD最多能与3 mol H2或2mol NaOH反应B可以用酸性KMnO4是否褪色检验D已完全转化为EC E的沸点比低D 与F为同系物(6)符合下列条件E的所有同分异构体的结构共有_种，A苯环上的一氯代物只有两种 B既能发生银镜反应又能发生水解反应任写出其中一种核磁共振谱具有四组峰的结构简式_。(7)已知EF的反应为可逆反应，吡啶是一种有机碱，吡啶的作用是_。(8)F经三步转化为G的路线：F中间产物1中间产物2G，已知：中间产物1、中间产物2与F互为同分异构体，中间产物1的结构简式_；第二步的反应类型是_；第三步所用的试剂和条件_。【答案】(1)C16H12O2 羰基、醚键 (2)液溴、粉(或) (3)4-甲基苯酚(对甲基苯酚) 14 (4) +(CH3CO)2O+CH3COOH (5)ac (6)4 或(7)吡啶与发生酸碱反应，使浓度降低，使EF反应平衡向右移动 (8) 加成反应 浓硫酸、加热 【解析】根据A、B的分子式和C的结构可以推断A为甲苯、B为对溴甲苯；C与醋酸酐发生取代反应生成D，D在氯化铝的作用下发生重排生成E；E与苯甲酸发生取代反应生成F；F经三步转化为G。(1)由G的分子结构可知，其分子式为C16H12O2，其中含氧官能团有两种，分别是羰基和醚键。(2)AB的反应是甲苯发生苯环上的溴代反应，故其条件为液溴、Fe粉(或FeBr3)。(3)C的苯环的对位上有两个取基，分别是甲基和羟基，故其名称为4-甲基苯酚(对甲基苯酚)，根据苯分子有12原子共面，甲基上最多可有2原子与苯环共面，单键可以旋转，故羟基的2个原子可能与苯环共面，故共面原子最多为14个。(4)CD为C与 醋酸酐发生取代反应，其化学方程式是+(CH3CO)2O+CH3COOH。(5) a项，D与氢气加成时，只有苯环部分可以发生反应；D是种特殊的酯，其水解后可以生成酚羟基，因此，1 molD最多能与3 mol H2或2mol NaOH反应，a正确；b项，D和E均有连接在苯环的甲基，故其均可以使酸性KMnO4是否褪色，不能用酸性KMnO4是否褪色检验D已完全转化为E，b不正确；c项，E()可以形成分子内氢键，而只能形成分子间氢铵，故E的沸点比低，c正确；d项，与F()的分子结构不相似，故其不可能是同系物，d不正确；综上所述，相关说法正确的是ac。(6) E的同分异构体的结构符合下列条件：a项，苯环上的一氯代物只有两种，说明分子结构有对称性；b项，既能发生银镜反应又能发生水解反应，说明其是甲酸的酯。符合上述条件E的同分异构体可能有、，共有4种，其中一种核磁共振谱具有四组峰的结构简式为或。(7)已知EF的反应为可逆反应，该反应的产物中有HCl，吡啶是一种有机碱，因此，吡啶的作用是：吡啶与HCl发生酸碱反应，使HCl浓度降低，使EF反应平衡向右移动。(8)中间产物1、中间产物2与F互为同分异构体。根据信息可知，中间产物1的结构简式为；根据信息可知第二步的反应是发生了羟基与羰基之间的加成反应，产物为；第三步发生的反应是醇类的消去反应，故所用的试剂和条件为：浓硫酸、加热。2(2021届山东枣庄市高三调研)3，4二羟基肉桂酸乙酯(I)具有抗炎作用和治疗自身免疫性疾病的潜力。由化合物制备该物质的合成路线如下：已知：RCHORCH2CHO回答下列问题：(1)I中含氧官能团的名称是_。(2)E生成F的反应类型为_。(3)下列有关H的说法中，错误的是_。a能使酸性高锰酸钾溶液褪色b1molH最多能和3molBr2反应cH分子中最多有8个碳原子共平面d1molH分别与足量NaOH、NaHCO3反应消耗NaOH、NaHCO3的物质的量之比为3：1(4)D的结构简式为_。(5)写出F与银氨溶液反应的化学方程式_。(6)已知W是H的同分异构体，且W符合下列条件：属于芳香族化合物。1molW与足量NaHCO3溶液反应生成气体44.8L(标准状况)。核磁共振氢谱有4组吸收峰，且峰面积比为 1：2：2：3则W的结构简式为_。(7)呋喃丙烯酸(=CHCOOH )是一种医治血吸虫病的药物呋喃丙胺的原料。设计以、CH3CH2OH为原料制备呋喃丙烯酸的合成路线(无机试剂任选)_。【答案】(1)(酚)羟基、酯基 (2)消去反应 (3)bc (4)(5)+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O (6)、(7)CH3CH2OHCH3CHO【解析】由含成流程及B的分子式C2H6O且由A与水反应得到，可知，A为CH2=CH2，A与水发生加成反应生成B为CH3CH2OH，B氧化生成C为CH3CHO，C与D发生醛的加成反应生成E，E发生消去反应生成F为，F发生银镜反应生成G为，G发的水解反应生成H，H与乙醇发生酯化反应生成3，4-二羟基肉柱酸乙酯(I) ；(6)合成呋喃丙烯酸(=CHCOOH， 与乙醛发生醛的加成反应，产生，然后分子内脱水生成后面分子中的醛基在弱氧化剂的作用下变成羧基，呋喃丙烯酸(=CHCOOH形成，故应注意由乙醇获得乙醛的反应。(1)根据的结构简式可知，I中含氧官能团的名称是羟基和酯基；(2)E发生消去反应生成F，E生成F的反应类型为消去反应；(3)根据H的结构简式可知，a项，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故a正确；b项，1molH最多能和4molBr2反应，3mol发生取代反应，1mol发生加成反应，故b错误；c项，苯平面和烯平面可以共面，故H分子中最多可以有9个碳原子共平面，故c错误；d项，NaOH能与酚和酸反应，NaHCO3只能与酸反应，故1molH分别与足量NaOH、NaHCO3反应时，消耗的NaOH、NaHCO3的物质的量之比为3：1，故d正确；故答案为bc；(4)CH3CHO+D ，可知D结构简式为；(5)结合分析可知F与银氨溶液反应方程式为+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O；(6)W是H的同分异构体，根据条件，属于芳香族化合物，即有苯环，1molW与足量NaHCO3溶液反应生成气体44.8L(标准状况)，说明W中有两个羧基，则符合条件的W的结构为苯环上连有-COOH、-COOH、-CH3，根据定二移一的方法，有6种结构，或者是苯环上连有-COOH、-CH2COOH，有邻，间，对三种，也可以是苯环上连有CH(-COOH)2，所以共有10种，其中，核磁共振氢谱有4组吸收峰，且峰面积比为1：2：2：3的结构简式为、；(7)由分析可知合成流程为CH3CH2OHCH3CHO3(2021届河西区天津市新华中学高三其他模拟)药物中间体(G)在有机制药工业中的一种合成方法如下：回答下列问题：(1)化合物A和B中含氧官能团的名称分别为_、_；(2)B是否存在顺反异构_(填“是”或“否”)，用*标出C中的手性碳原子_，BC的反应类型为_；(3)写出CD反应的化学方程式_；(4)化合物E的结构简式为_；(5)反应FG的另一种产物是_；(6)写出核磁共振氢谱有3组峰的一种A的同分异构体的结构简式(不包含A)_；(7)请设计以和乙醇为原料制备的合成路线(无机试剂任用)_。【答案】(1)羰基 酯基 (2)否 加成反应 (3)+KCN+KCl (4) (5)CH3CH2OH (6)(7)【解析】A与NCCH2COOC2H5在一定条件下反应生成B，B中碳碳双键与HCl发生加成反应生成C，C与KCN发生取代反应生成D；E与乙醇发生酯化反应生成F，根据F的结构简式以及E的分子式可知E的结构简式为，F发生取代反应生成G。(1)A中含氧官能团为羰基；B中含氧官能团为酯基；(2)B中处于六元环上的形成碳碳双键的碳原子的两个单键所连原子团相同，所以不存在顺反异构；连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所以该物质中的手性碳原子为(*标出)；B生成C的反应中B中碳碳双键被加成，所以为加成反应；(3)C中Cl被CN取代生成D，化学方程式为+KCN+KCl；(4)E与乙醇发生酯化反应生成F，根据F的结构简式以及E的分子式可知E的结构简式为；(5)F发生取代反应生成G，再对比F、G的结构简式，可知该过程中酯基中OC2H5被NC2H5代替，C2H5NH2脱掉两个氢原子，与OC2H5结合生成CH3CH2OH；(6)核磁共振氢谱有3组峰，即有3种环境的氢原子，所以结构对称，则符合条件的结构有：；(7)提供的原料有乙醇，根据题目流程可知可以由和CH3CH2CH2NH2反应生成；CH3CH2CH2NH2可以由CH3CH2CN与氢气发生加成反应生成，CH3CH2CN可以由CH3CH2Cl和KCN反应生成；CH3CH2Cl可以由CH2=CH2与HCl发生加成反应生成，CH2=CH2乙醇发生消去反应生成；可以由HOOCCH2CH2COOH和乙醇发生酯化生成，在酸性环境下水解可以生成HOOCCH2CH2COOH，所以合成路线为：。4(2021届山东日照市高三模拟)M是应用广泛的有机高分子化合物，其中合成M的一种路线如下(部分反应条件略去)：已知：A的实验式为CH3O。(-NH2容易被氧化)回答下列问题：(1)E的化学名称为_。(2)H中官能团的名称为_。(3)DE、IJ的转化过程中所用试剂和反应条件分别是_、_。(4)C+JM的化学方程式为_。(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。含有的官能团与F相同；碳架结构与F完全相同；两个含氮官能团分别连在两个不同苯环上。F的所有同分异构体在下列某种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器为_(填序号)。A元素分析仪 B红外光谱仪 C质谱仪 D核磁共振波谱仪(6)参照上述合成路线和信息，以A和甲苯为有机原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线。_【答案】(1)邻硝基甲苯 (2)碳碳双键、酰胺基 (3)浓硝酸、浓硫酸、 NaOH溶液、(4) nHOOCCOOH+n+(2n-1)H2O