分析化学总复习（检疫）第一章绪论一、基本概念（一）分析化学：是研究获取物质的化学组成、含量、结构和形态信息的方法及有关理论的一门综合性科学。 （二）化学分析法：以被测物质的化学反应和化学性质为基础建立的分析方法。（三）仪器分析：以被测物质的物理性质和物理化学性质为基础建立的分析方法。（四）定性分析：它的任务是鉴定物质由哪些元素、离子或化合物所组成，对于有机物还需要确定其官能团及分子结构。也就是确定物质中各组分“是什么”？即“有没有”？（五）定量分析：它的任务是测定物质各组成部分的含量。也就是确定物质中被测组分“有多少”？ （六）常量组分分析、微量组分分析、痕量组分分析（根据待测物占试样百分含量的多少分类）待测物占试样量1% 以上常量组分分析；0.01 %待测物占试样量1% 微量组分分析；待测物占试样量0.01%痕量组分分析。二、单选题：（一）下列哪一个分析方法是根据分析原理分类的：A、常量组分分析；B、常量分析；C、常规分析；D、化学分析。（二）下列哪一个分析方法是根据所取试样用量的大小分类：A、常量组分分析；B、微量分析；C、仲裁分析；D、化学分析。（三）下列哪一个分析方法是根据待测组分的质量分数多少分类的：A、常量组分分析；B、微量分析；C、仲裁分析；D、化学分析。（四）下列哪一个分析方法是根据分析化学的任务分类的：A、常量组分分析；B、定量分析；C、仲裁分析；D、化学分析。（五）下列哪一个不是化学分析的特点：A、设备简单、操作方便、便于普及；B、适合于微量组分的分析；C、准确度较高；D、精密度较高；二、简答题：（一）定量分析根据所取试样用量的大小分几类：答：常量分析、半微量分析、微量分析与超微量分析方法试样质量试液体积常量分析0.1g10 ml半微量分析0.01 0.1g1 10 ml微量分析0.1 10 mg0.01 1 ml超微量分析0.1 mg0.01 ml（二）何为化学分析？何为仪器分析？各有何特点？二者的关系？答：1、化学分析法:以被测物质的化学反应和化学性质为基础建立的分析方法。主要特点：设备简单、操作方便、便于普及；准确度和精密度高，适用于常量组分的分析（1%）；不适于微量组分的测定（灵敏度低）；重量分析的操作较麻烦，测量耗时长。2、仪器分析：以被测物质的物理性质和物理化学性质为基础建立的分析方法。主要特点： （1）分析速度快；（2）便于自动化； （3）灵敏度高、样品用量少，适合测定微量组分（1%）、和痕量组分（0.01%）； （4）所用的仪器设备比较昂贵。3、二者的关系：相辅相成、互相补充。（三）定量分析过程的一般步骤包括哪些？答：1、分析任务和制定计划；2、样品的采集和保存；3、试样的预处理；4、分析方法的选择及试样的测定；5、分析数据的处理和结果表达。第二章 分析化学中误差和数据处理一、基本概念（一）系统误差：由分析工作中的固定因素引起的误差。（二）偶然误差：由分析工作中的一系列的有关偶然因素微小的随机变动引起的误差。（三）空白试验：指除了不加试样外，其他试验步骤与试样试验步骤完全一样的实验，所得结果称为空白值。（四）对照试验：选择一种标准方法与所用方法作对比或选择与试样组成接近的标准试样所进行的试验。（五）准确度：表示了测量值与真值之间的符合程度。（六）精密度：是指在相同条件下对同一均匀试样多次平行测定结果之间的接近程度。（七）重复性（r）：同一操作者，在相同条件下，获得一系列结果之间的一致程度。（八）再现性（R）：不同的操作者或在不同条件下，用相同方法获得的测定结果之间的一致程度。（九）平均值的置信区间：一定置信度（一般95%）下，以测量结果的平均值为中心的，包括总体均值的可信范围。（十）有效数字：实际能测量到有实际意义的数字（只有一位不准确，称为可疑数字）。 （十一）离群值（可疑值或异常值）：在相同条件下，测得一系列数据中，偏离平均值较远的数据。（十）加标回收率：在测定试样某组分含量x1的基础上，加入已知量的该组分x2 ，再次测定其组分含量x3 。由回收试验所得数据计算出由回收率的高低来判断有无系统误差存在。常量组分: 一般为95.00% 100.05%之间，微量组分: 90.00%110.00%之间。注意：（1）加标量应与样品含量接近，且在测定方法的线性范围内；（2）加入的纯物质的形态应尽量与样品中待测物质的形态一致。二、单选题（一）精密度常用下列哪项表示： A、相对误差；B、随机误差； C、系统误差；D、标准偏差。（二）下列叙述正确的是：A、分析结果的准确度好，精密度不一定好；B、分析结果的精密度好，准确度一定好；C、分析结果的准确度好，精密度一定好；D、分析结果的准确度与精密度无必然关系。（三）定量分析测定时、对测定结果的误差要求是：A、越小越好；B、等于零；C、在允许误差范围内即可；D、大于允许误差。（四）下列有关随机误差的论述中不正确的是：A、随机误差在分析中是不可避免的；B、随机误差出现正误差和负误差的机会均等；C、随机误差具有单向性；D、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的（五）在样品分析过程中，应用标准物质的目的是A、评价分析方法的准确度；B、评价分析方法的精密度；C、评价分析方法的灵密度；D、评价分析方法的选择性；（六）下列有关置信区间的定义中，正确的是：A、以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率；B、在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括总体平均值的范围；C、真值落在某一可靠区间的几率；D、在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围。（七）在分析工作中，对同一样品进行重复多次测定时，有时会出现个别数据偏离平均值较远，这样的值称为离群值（或可疑值），下列说法错误的是： A、可疑值不能随意舍弃；B、如果查明可疑值确属过失误差引起的，应舍弃；C、对于个别数据偏离平均值较远，为了保证分析数据的精密度，应该舍弃；D、对于可疑数据，应通过统计学检验（Q检验法或G检验法），再决取舍。 (八)采用一新方法测定某样品的含量，要检验这个新方法是否准确，应采用：A、G检验法；B、Grubbs法；C、F检验法；D、t检验法（九）比较两组分析数据的精密度有无显著性差异，应采用：A、Q检验法； C、F检验法；B、Grubbs法； D、t检验法。（十）两人采用同一方法测定同一样品，预判断两人的分析结果是否存在显著性差异，应采用：A、Q检验法； C、F检验法加t检验法；B、Grubbs法； D、t检验法。（十一）实验室中一般都是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 （十二）下列定义中不正确的是：A、绝对误差是测量值与真实值之差； B、偏差是测量结果与平均值之差；C、相对误差是绝对误差在测量结果中所占的分数； D、总体均值就是真实值。（十三）某人根据置信度为95%，对某项分析结果计算后，写出了如下五种报告。哪种是合理的？ A.(25.480.1)%； B.(25.480.135)%；C.(25.480.1348)%； D.(25.480.13)%。（十四）从精密度好就可判定分析结果可靠的前提是：A、偶然误差小； B、系统误差小；C、平均偏差小； D、标准偏差小；（十五）在样品分析过程中，做加标回收率的目的是A、评价分析方法的准确度；B、评价分析方法的精密度；C、评价分析方法的灵密度；D、评价分析方法的选择性；三、简答题：（一）1、什么是准确度、精密度？2、准确度、精密度各用什么表示？3、说明准确度、精密度的关系。答：1、准确度表示了测量值与真值之间的符合程度；精密度是指在相同条件下对同一均匀试样多次平行测定结果之间的接近程度。2、准确度用误差表示；精密度用偏差表示；3、准确度高，精密度一定好；精密度好准确度不一定高；精密度差的分析结果是不可信赖的。（二）分别说明离群值检验、F检验和t检验法的目的。答：1、在分析测定中，由于多种因素的影响，测定的数据中存在个别数据偏离平均值较远，又没有找到测定过程的错误，利用离群值的检验是为了去除由过失误差引起的错误数据。2、 在分析测定中，由于多种因素的影响,不同实验室或不同分析人员对相同样品测定结果的比较，需对分析数据进行统计学F检验，F检验的目的是判断分析数据间的精密度是否存在显著性差异，也就是分析数据间随机误差是否超出了所允许的范围，如超出则判定存在显著性差异，否则，无显著性差异。3、在分析测定中，由于多种因素的影响,一组测定平均值与标准值的比较，需对分析数据进行统计学的t检验，t检验的目的是检验某一方法或测量过程是否存在系统误差，若存在显著性，则说明测量值不准确、不可靠，应查明原因；若无在显著性，则说明测量值准确、可靠。（三）何为系统误差？何为偶然误差？它们有什么特点？1、系统误差：由分析工作中的固定因素引起的误差。主要特点：(1)重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；(2)单向性：测定结果系统偏高或偏低；(3)恒定性：大小基本不变，对测定结果的影响固定。(4)可校正性：其大小可以测定，可对结果进行校正。2、偶然误差：由分析工作中的一系列的有关偶然因素微小的随机变动引起的误差。主要特点：(1) 对称性：相等的正误差和负误差出现的概率相等, 误差分布曲线对称；(2) 单峰性：小误差出现的概率大，大误差的概率小。误差分布曲线只有一个峰值。误差有明显集中趋势；(3) 有界性：由偶然误差造成的误差不可能很大，即大误差出现的概率很小；(4) 抵偿性；偶然误差的算术平均值的极限为零。四、基本计算关系和典型计算题（一）基本计算关系1、相对误差计算：2、平均偏差、相对平均偏差的计算：；3、标准偏差、相对标准偏差的计算：4、置信区间计算：5、可疑值的取舍有关计算：（1）（2）6、F检验：7、t检验的有关计算：（1）平均值与标准值的比较(方法准确性检验)：；（2）两个平均值的比较：F检验：；t检验：；(二)典型计算题例题1:分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。1、计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、相对标准偏差和平均值的标准偏差。2、求置信度分别为95%和99%的置信区间。解：1、（1）。（2）.（3）。（4）。（5）.2、（1）置信度95%的置信区间：置信度为95%，即a = 1-0.95= 0.05，查表t0.05, 4 = 2.78（2）置信度99%的置信区间：置信度为99%，即a=1-0.99= 0.01，查表t0.01, 4 = 4.6例题2:用一种新方法来测定试样含铜量，用含量为11.7 mg/kg的标准试样，进行五次测定，所得数据为： 11.9、 11.8、11.5、11.3、10.3。（已知：在95%置信度下：5次测定G0.05,5=1.67；t0.05,4=2.78，t0.05,3=3.18）1、在95%置信度下，用Grubbs（格鲁布斯法）检验10.3是否舍弃？ 2、在95%置信度下，判断该方法是否可行？（即是否存在系统误差）。解：1、计算平均值、标准偏差： 2 、在95%置信度下，不存在明显的系统误差，该方法是可行的。例题3：数据处理综合例题：用Karl-Fischer（药典法）法与气相色谱法（GC）测定同一冰醋