第二节醛答案：(1)烃基与醛基(2)醛基(3)CnH2nO(4)一元醛、二元醛、多元醛(5)脂肪醛、芳香醛(6)无(7)刺激性气味(8)小(9)水、乙醇(10)CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O(11)CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O(12)2CH3CHOO22CH3COOH(13)1醛的结构和分类(1)醛的结构醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，简写为RCHO。醛类的官能团为醛基，醛基可写成或CHO，但是不可写成COH，且醛基一定位于主链的末端，如饱和一元醛的通式为CnH2nO。破疑点 醛和酮的结构比较：醛是由烃基或氢原子和醛基相连构成的化合物，醛一定含有醛基；但是含有醛基的物质未必都是醛，如将要学到的甲酸、甲酸甲酯、葡萄糖等都含有醛基，但它们都不是醛。酮的官能团是羰基()，是羰基与两个烃基相连的化合物()，R和R可以相同也可以不同，饱和一元酮的通式是CnH2nO。最简单的酮是丙酮。醛与酮的区别与联系醛酮区别官能团官能团位置碳链末端碳链中间简写形式联系通式饱和一元醛：CnH2nO饱和一元酮：CnH2nO同分异构现象相同碳原子数的饱和一元醛和饱和一元酮互为同分异构体(2)醛的分类根据醛分子中醛基的个数可以分为一元醛、二元醛、多元醛等；根据醛分子中烃基类别可以分为脂肪醛和芳香醛；根据醛分子中的烃基是否饱和可分为饱和醛和不饱和醛。(3)几种重要的羰基化合物化合物结构物理性质重要用途甲醛(蚁醛)或HCHO甲醛为无色、有刺激性气味的气体，具有腐蚀性和毒性，易溶于水甲醛是一种重要的化工原料，能合成多种有机化合物，如用甲醛合成的黏合剂等；质量分数为35%40%的甲醛水溶液叫做福尔马林，具有杀菌、防腐性能，可用于浸制生物标本乙醛或CH3CHO乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度比水小，沸点较低(20.8 )，易挥发，易燃烧，能与水、乙醇等互溶乙醛主要用于制造乙酸、乙醇、乙酸乙酯等，是有机合成的重要原料丙酮丙酮是无色透明的液体，易挥发，具有令人愉快的气味，能与水、乙醇等混溶重要的有机溶剂和化工原料【例1】 下列物质分子结构中含有醛基，但是不属于醛的是()解析：醛的结构为RCHO，其中R为H或烃基，A项物质不含CHO，B、C、D项中含CHO，但B项物质CHO连接的不是H或烃基，B为甲酸乙酯，不属于醛类，所以B项为正确答案。答案：B2.乙醛(1)乙醛的结构分子式结构式结构简式比例模型C2H4O或CH3CHO乙醛的核磁共振氢谱如图所示：从图中可以看出只有两个位置有吸收峰，说明分子中有两种氢原子；由两个峰的高度比约为13可知：两种H原子的个数比为13，分别对应甲基和醛基的氢原子，其中峰值面积大的是甲基的氢原子，峰值面积小的是醛基的氢原子。(2)乙醛的化学性质从结构上看，乙醛可以看成甲基跟醛基(CHO)相连而构成的化合物，由于醛基比较活泼，所以乙醛的化学性质主要由醛基决定。乙醛的氧化反应a乙醛的银镜反应实验探究：实验步骤实验现象滴加氨水先出现白色沉淀，后沉淀溶解，加入乙醛并水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮的银镜实验结论乙醛具有还原性；1价的银被还原成金属银，乙醛被银氨溶液氧化实验原理银氨溶液配制过程的反应方程式：AgNO3NH3H2O=AgOH NH4NO3AgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O银镜反应方程式：CH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O实验注意事项试管内壁应洁净，否则会生成黑色疏松的银，而不是光亮的银镜。必须用水浴加热，受热均匀，便于控制温度，不能用酒精灯直接加热。加热过程中不能振荡试管，否则难以得到光亮的银镜。配制银氨溶液时，氨水不能过量，并且现用现配，不可久置，否则会生成易爆物质。实验结束，洗涤附着银镜的试管时应先用稀硝酸洗，再用水冲洗。实验说明银氨溶液的主要成分是Ag(NH3)2OH(氢氧化二氨合银)，它是一种弱氧化剂，能把乙醛氧化成乙酸，乙酸又与氨反应生成乙酸铵，而1价的银被还原成金属银。由于该反应生成的银附着在试管壁上形成银镜，所以该反应又叫银镜反应。银氨溶液的配制：在洁净的试管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后边振荡边逐滴加入2%的稀氨水，先生成白色沉淀AgOH，再继续滴加稀氨水至最初生成的沉淀恰好溶解为止，最后得到的澄清溶液即为银氨溶液。实验用途此反应常用来检验醛基，在工业上也用银镜反应来制镜或保温瓶胆b乙醛与新制氢氧化铜的反应实验探究：实验步骤实验现象试管内生成红色沉淀实验结论在加热的条件下，乙醛被新制备的Cu(OH)2悬浊液氧化，Cu(OH)2本身被还原为红色的Cu2O实验原理CH3CHO2Cu(OH)2NaOHCH3COONaCu2O3H2O实验注意事项必须使用新制备的Cu(OH)2悬浊液。制备Cu(OH)2悬浊液时，NaOH溶液必须过量；因为乙醛与新制氢氧化铜的反应需要在碱性条件下进行。该反应必须在加热条件下才能发生。实验用途此反应也常用来检验醛基的存在c乙醛与氧气反应燃烧：2CH3CHO5O24CO24H2O催化氧化：2CH3CHOO22CH3COOH谈重点 乙醛的氧化反应：氧化剂反应条件现象反应实质重要应用O2点燃乙醛燃烧，放出大量热乙醛完全氧化，生成CO2和H2OO2催化剂加热工业制乙酸银氨溶液水浴加热形成银镜实验室检验醛基；工业制镜或保温瓶胆新制Cu(OH)2悬浊液加热至沸腾产生红色沉淀实验室检验醛基；医学上检验尿糖KMnO4酸性溶液、溴水等强氧化剂常温溶液褪色乙醛的加成反应醛类物质结构中的醛基含有碳氧双键(C=O)，可以与H2等物质发生加成反应；CH3CHOH2CH3CH2OH析规律 醛与酮的还原反应：乙醛的催化加氢反应也是它的还原反应。醛基(CHO)既有氧化性，又有还原性，其氧化还原关系为：酮的分子结构中的羰基也可以与氢气在催化剂加热条件下发生加成反应，生成醇：如丙酮与H2的加成反应为：但是酮不能被新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液氧化。因此可以用新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液来区分鉴别醛和酮。【例2】 某有机物的化学式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应。若将它与H2加成，所得产物结构简式可能是()A(CH3)3CCH2OH B(CH3CH2)2CHOH CCH3(CH2)3CH2OH DCH3CH2C(CH3)2OH解析：答案：AC3醛类物质的银镜反应规律(1)一元醛(分子结构中只有一个醛基)一般发生银镜反应时，生成银的物质的量为醛的物质的量的2倍。(2)甲醛与银氨溶液或新制氢氧化铜的反应甲醛虽然也是一元醛，但是甲醛的结构式为，相当于含有2个醛基，故发生氧化反应时：(醛氧化为酸实质上是醛基上的CH之间插入一个氧原子，使醛基变为羧基)即甲醛被氧化生成碳酸。甲醛与银氨溶液反应的方程式：HCHO4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO34Ag6NH32H2O甲醛与新制氢氧化铜反应的方程式：HCHO4Cu(OH)2CO22Cu2O5H2O解答醛与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应生成的银或Cu2O的数量关系问题时，应明确：1 mol 2 mol Ag，1 mol 1 mol Cu2O，1 mol二元醛4 mol Ag,1 mol二元醛4 mol Cu(OH)22 mol Cu2O，但是若一元醛为甲醛(相当于每个分子中含有2个醛基)，当银氨溶液或新制Cu(OH)2足量时，存在如下数量关系：1 mol HCHO4 mol Ag,1 mol HCHO4 mol Cu(OH)22 mol Cu2O。【例31】 一定量的某饱和一元醛发生银镜反应，析出银10.8 g。等量的此醛完全燃烧时产生2.7 g水。该醛可能是()A乙醛B丙醛C丁醛D丁烯醛解析：设该饱和一元醛分子式为CnH2nO，则它发生银镜反应生成的银和燃烧生成的水，有如下关系：2Ag一元醛CnH2nOnH2O n3所以该饱和一元醛为丙醛。虽然丁烯醛(C4H6O)也有上述数量关系，即丁烯醛(C4H6O)发生银镜反应生成10.8 g Ag时，完全燃烧也可以生成2.7 g水，但它属于不饱和醛。答案：B【例32】 在一定质量的烧瓶中盛有10 g质量分数为11.6%的某醛溶液，然后与足量的银氨溶液充分混合，放在热水浴中加热，完全反应后倒去烧瓶内的液体，仔细洗净，烘干后，烧瓶质量增加4.32 g。通过计算写出这种醛的结构简式和名称。解析：醛与银氨溶液发生银镜反应，烧瓶质量增加的4.32 g为析出的Ag的质量。醛的质量为10 g11.6%1.16 g。设该醛为一元醛，溶液中醛的物质的量为x。由关系式CHO2Ag 1 mol 216 g x 4.32 g，x0.02 mol则M(醛)58 gmol1则烃基的相对分子质量582929，烃基为CH2CH3，醛则为CH3CH2CHO。若该醛为二元醛或甲醛，设醛的物质的量为y，由关系式：二元醛(或甲醛)4Ag 1 mol 4108 g y 4.32 gy0.01 mol则M(醛)116 gmol1，不可能为甲醛。若为二元醛，则烃基相对分子质量为58，4余2，也不可能。因而此醛只能为饱和一元醛，分子式为C3H6O，结构简式为CH3CH2CHO。答案：CH3CH2CHO丙醛4.醛的性质及醛基的检验因为在常见烃的衍生物的转化关系“卤代烃(烯烃)醇醛羧酸”中，醛是重要的中介，所以醛类物质是高考考查的热点。(1)醛的性质主要包括两大类型的反应氧化反应：醛基被弱氧化剂(如银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液)氧化为羧基；醛基被氧气等强氧化剂直接氧化为羧基；醛燃烧生成二氧化碳和水。还原反应(加成)：醛与氢气的加成反应也是醛的还原反应，醛基加氢后生成醇。(2)醛基的检验方法利用银镜反应使用新制氢氧化铜悬浊液【例4】 茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如图所示：，根据所学知识回答下列问题：(1)关于茉莉醛的下列叙述错误的是()A能使溴水褪色B茉莉醛充分燃烧的产物为二氧化碳和水C在加热和催化剂作用下，能被氢气还原，得到的产物分子式为C14H28OD遇浓溴水会产生白色沉淀(2)检验分子中醛基的方法是_；检验分子中的碳碳双键的方法是_。(3)实验操作中，先检验哪一个官能团？答：_。解析：(1)茉莉醛的分子结构中含有C=C、，二者均与溴水发生反应，使溴水褪